新標(biāo)準(zhǔn)增加了pH值為7的緩沖溶液,而原標(biāo)準(zhǔn)中只有pH值為4和9兩種緩沖溶液。從道理上講,一般儀器都是用pH值為7的緩沖溶液定位,再用pH值為4或9的緩沖溶液調(diào)斜率,這樣盡可能保證測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。原則上,三點(diǎn)校正要優(yōu)于兩點(diǎn)。為此作者專門做過試驗(yàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn):同一個萃取液,用pH值7和9調(diào)諧所測得結(jié)果與pH值4和7調(diào)諧所測得結(jié)果差別比較大,而這種情況對某些樣品的判定就可能產(chǎn)生截然相反的結(jié)論。原因可能是因?yàn)槿绻麥y量值超過調(diào)諧范圍的話,儀器在讀數(shù)時會產(chǎn)生一定得偏差。而使用三點(diǎn)調(diào)諧就不存在這樣的情況了。
3)新標(biāo)準(zhǔn)試劑中增加了0.1 mol/L氯化鉀溶液的萃取介質(zhì)
紡織品萃取液是一個復(fù)雜的體系,有些情況下萃取液會表現(xiàn)出很反常的行為,比如重現(xiàn)性差,穩(wěn)定性差等,都會對檢測結(jié)果造成影響。對于該問題,有人做過專門的研究[3]。結(jié)果發(fā)現(xiàn),采用0.1 mol/L氯化鉀溶液代替蒸餾水或去離子水,測試結(jié)果比水萃取液有所降低,但是具有更好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。新標(biāo)準(zhǔn)給出了水和0.1 mol/L氯化鉀溶液的重現(xiàn)性限分別為1.7和1.1。
對于氯化鉀溶液所測的結(jié)果偏低,可以從pH的定義式方面加以解釋:
pH = - lgαH+= -lgγ·C H+
式中:αH+是溶液中氫離子的活度,γ為活度系數(shù),C H+為氫離子濃度
pH電極是對氫離子活度具有高選擇性響應(yīng)的離子選擇性電極,因?yàn)槁然浫芤罕人懈叩碾x子濃度,因此它的活度系數(shù)要大于水,即γ值更大,通過公式可以看出在氫離子濃度相同的條件下pH值與γ值成反比,即γ值越大,pH值越小。
4)新標(biāo)準(zhǔn)儀器設(shè)備中天平精度由0.05 g改為0.01 g
大量的實(shí)驗(yàn)證明,取樣量是影響檢測結(jié)果比較大的一個因素,而且pH值是由儀器直接讀數(shù)的,不需要通過樣品質(zhì)量計算。所以有必要采用精度高的天平來精確稱量樣品,以盡量減少因取樣量不同而導(dǎo)致的結(jié)果差異。
5)新標(biāo)準(zhǔn)取消了試驗(yàn)樣品調(diào)濕處理的規(guī)定
紡織品的酸堿度來源于紡織品的上漿、漂白、染色等各種處理后的化學(xué)物質(zhì)殘留。如果樣品在測試前進(jìn)行調(diào)濕處理,可能會造成某些物質(zhì)的流失從而影響測試結(jié)果。大量的實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí),紡織品萃取液pH值受測量溫度、緩沖溶液、試樣取樣量、試樣大小、測量時間、萃取時間、萃取溫度等方面的影響,而與是否調(diào)濕關(guān)系不大。
6)新標(biāo)準(zhǔn)測量步驟中樣品萃取時間由1 h改為(2 h±5 min)
研究表明,樣品數(shù)量越多、萃取時間越長、萃取溫度越高,則測定值也越高(或更偏酸性或更偏堿性),同時,重現(xiàn)性也會越高。將樣品萃取時間由1 h改為(2 h±5 min),一方面是為了進(jìn)一步與國際標(biāo)準(zhǔn)接軌,另一方面也是為了提高結(jié)果的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性。因?yàn)椴煌姆椒ㄋ玫慕Y(jié)果之間沒有嚴(yán)格的可比性。
7)新標(biāo)準(zhǔn)計算中pH值由“精確到0.05”改為“精確到0.1”,并且注明如果兩個pH值之間差異(精確到0.1)大于0.2,則另取其它試樣重新測試,直到得到兩個有效的測量值,計算其平均值,這有利于保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
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