2結(jié)果與討論
2.1溶劑的選擇
在溶液自由基聚合反應(yīng)中,由于溶劑的鏈轉(zhuǎn)移作用,聚合物的分子質(zhì)量比較低,用不良溶劑時,聚合物分子呈卷曲狀或者球狀.在高濃度下,不良溶劑還會導(dǎo)致聚合物沉淀而成溶脹狀態(tài)析出,此時自由基之間接觸減少,但單體卻能擴(kuò)散到增長的鏈中繼續(xù)聚合,使分子質(zhì)量增加.因此,溶劑能在一定程度上控制聚合產(chǎn)物的分子質(zhì)量及分子的分散狀態(tài)和結(jié)構(gòu).[al
本文選用親水性強(qiáng)的單體和非水溶性單體,要溶解在一種溶劑中比較困難.通過多次試驗,采取水和乙醇的混合溶液作為聚合反應(yīng)介質(zhì),進(jìn)行溶液自由基引發(fā)無規(guī)共聚反應(yīng).反應(yīng)單體、引發(fā)劑、產(chǎn)物全部溶解在反應(yīng)介質(zhì)中,產(chǎn)物用丙酮沉淀出來.
2.2陽離子共聚物的結(jié)構(gòu)表征
2.2.1紅外光譜(zr—IR1
圖1為共聚物PSVD的紅外光譜圖,3425em為季銨鹽基團(tuán)吸水引起的OH伸縮振動峰;1725em為DMC酯鍵羰基(C—O)特征吸收峰;1634on~、1478em~、1452em為苯環(huán)與吡啶環(huán)中c—C伸縮振動峰;1556cm~、1601cm為吡啶環(huán)上C—N伸縮振動吸收峰;l419cm為吡啶環(huán)上C—N對稱伸縮振動吸收峰;1136em為c—O振動吸收峰;755em~、697em為苯環(huán)單取代吸收峰.
2.2.2核磁氫譜(H—NMR)
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圖2中,各個峰的歸屬分別為:1.12~1.29為主鏈上亞甲基氫(2位)的化學(xué)位移;2.O3~2.32為主鏈上位氫的化學(xué)位移;3-3為與季銨氮相連的甲基氫(6位)的化學(xué)位移;3.7為與季銨氮相連的亞甲基氫(5位)的化學(xué)位移;4.57為與酰氧基相連的亞甲基氫(4位)的化學(xué)位移;7.37為苯環(huán)與吡啶環(huán)上7位氫的化學(xué)位移;8.57為吡啶環(huán)上8位氫的化學(xué)位移.7位與8位氫的化學(xué)位移相互不干擾,積分比為2:7,因此,聚合物中的n(4一乙烯基吡啶):n(苯乙烯)為l:1
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由于聚合物通過溶液自由基聚合反應(yīng)制得,單體全部溶解在混合溶劑中,產(chǎn)物經(jīng)過丙酮沉淀并多次洗滌.因此,未反應(yīng)的雜質(zhì)已經(jīng)充分除去,通過FT—IR與H—NMR分析得出產(chǎn)物是苯乙烯一(4~乙烯基吡啶)一甲基丙烯酰三甲基氯化銨聚合物.
2.2.3特性粘數(shù)與陽離子單體含量
高分子分散劑的分散穩(wěn)定性能受溶劑化鏈與錨固基團(tuán)共同影響.陽離子單體是溶劑化鏈的組成部分,為了使顏料能夠很好地分散在水溶液中,需要高分子分散劑具有一定長度和比例的溶劑化鏈.溶劑化鏈比例4,N產(chǎn)物水溶性不好,溶劑化鏈大會讓錨固端的比例縮小,使高分子分散劑不能很好地吸附在顏料表面.經(jīng)過多次水溶性測試,高分子分散劑PSVD選擇DMC用量為75%(對單體質(zhì)量),合成的高分子分散劑的溶劑化鏈占70%以上,既能使合成的產(chǎn)物充分溶解在水中又能牢固地吸附在顏料表面.特性粘數(shù)=0.81L/g,陽離子單體含量K=71.8%.
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