印染行業是工業廢水的排放大戶，據美國染料索 引(Color Index)，商品染料已達數萬種之多．全世界 每年隨廢水排放到環境中的染料約6萬t_．印染廢水 因水量大、色度高、堿性強、有機污染物含量高且成分 復雜、含少量有毒物質等特點，一直是國內外難處理的 工業廢水之一．尤其是近年來，隨著精細化工行業的 發展，染料的使用朝著抗光解、抗氧化和抗生物降解 的方向發展，導致印染廢水對環境的污染也越來越嚴 重]．濕式氧化技術(wet air oxidation，wAO)以其反 應速率快、處理范圍廣、無二次污染、占地面積小等優 勢已成為頗具吸引力的污水處理技術之一。指出，在合適的條件下，濕式氧化反應可以氧化分 解幾乎所有的有毒廢棄物，分解率可達90 ～99 ． 當處理液的化學需氧量(CODcr )值高于2O 000 mg／L 時，反應過程可以維持自身的能耗，無須添加其他的輔 助燃料 ．但早在1968年，Bishop等 就已指出傳統 濕式氧化技術的主要缺陷在于：1)要求高氧壓和高 溫；2)很難分解由有機物部分分解產生的NH。和低 分子質量羧酸．為了節約整體設備投資，促進濕式氧化 技術的推廣，選擇合適的氧化劑是研究人員探索的主 要方向之一．除空氣和氧氣外，所用的氧化劑還有O3、 次氯酸鹽及雙氧水．其中，雙氧水因可有效地降低反應 壓力而具有廣闊的應用前景 。 ．
濕式過氧化氫氧化法(wet peroxide oxidation WPO)即基于常溫下的Fenton氧化原理，不添加任何催化劑，利用雙氧水產生·OH自由基，從而激發氧化反應的進行．該法處理染料廢水的主要優點包括：1)參加反應后的剩余物可以自行分解，不留殘余；2) 與傳統濕式氧化反應相比，反應溫度較低，能耗小，節 約運行費用；3)其處理染料廢水適應性強，能夠迅速 氧化絕大部分有機物且氧化后的出水沉降性能良好，可生化性提高；4)脫色效果明顯，且廢水中的氯離子 不會影響有機物的去除效果。
從染色機的工作原理和結構特征來說，染色機應該是靈活多變、織物適應范圍廣的染色設備．同時還有 些其他的特殊用途：如用于前處理中織物的煮練和漂 白，滌綸或滌棉混紡的堿減量處理，彩虹染色及松式烘干和柔軟處理等[1 ．考慮到染色機染色過程和WPO 法處理印染廢水的操作條件和工藝參數類似，本文以實驗室研究成果[1 。 為基礎，嘗試以商用染色機作為反應器，用WPO法處理染色后的染液，考察了若干因素對色度和CODcr的影響，尋求適用于此類大型反應器的較優操作條件，以期實現“一機二用”的設想，達到直接在線處理染色廢液的目的．
1 實驗部分
1．1試劑與儀器
試劑：活性艷藍(上海染料八廠)，活性黑(上海染料八廠)，活性黃(臺灣永光化學公司)，活性紅(臺灣永光化學公司)，分散紅(杭州吉華化工有限公司)，分散黑(杭州吉華化工有限公司)；雙氧水，硫酸，氫氧化鈉均為分析純．
儀器：CTL一12型化學需氧量測定儀(承德華通環 保儀器有限公司)；深圳立信染整機械CAS一8 15—4氣墊 式筒子紗染色機(裝置如圖1所示)，主要設計參數為： 最高工作溫度140℃，最大工作壓力6．47×10 Pa， 主缸體積1．08 m。，主缸表面積6．07 m。
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1．2實驗方法
在主缸內注入一定量水，并回流20 L左右至副缸 內，用于溶解染料．稱取所需染料，倒入副缸中，攪拌5 min．再加入所需的硫酸(或氫氧化鈉)，一起注入加蓋 的主缸中．室溫下循環5 min后，取樣，記為0#樣．升 溫到預定溫度后，加入100 理論量的雙氧水．反應開 始計時，定時取樣，記為#樣．取樣前均需先排出管 路中的殘留液，每次取樣量低于500 m L．樣品取出后 立即置人冰水浴中，令其迅速降溫．分別檢測所取樣品 的色度和CODcr。值口 ．
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2結果與討論
2．1染液初始pH值
活性艷藍染液的初始pH值對色度的去除效果如 圖2所示．從圖可見，在PH為2．84 7．60(未調節) 時，色度去除率均隨著pH值的上升而有所下降，說明 低pH可以阻止自由基的自身無效損耗產生．隨著pH 升高，堿性溶液中的HCO3-。一將捕獲雙氧水裂解產生 的·OH自由基，使得氧化效率下降；此外雙氧水在強 堿液(pH﹥9．0)中不穩定，容易分解成氧氣和水，溶解 氧亦具有一定脫色能力，但其氧化速率比·OH的氧化速率低l】 ．因此pH值升至1O．O8時，色度去除率比中性(pH接近7)的反應條件有所增加，但仍低于pH值為酸性時的結果．綜上，染液初始pH值選擇在3左右．
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2．2 反應溫度
受設備條件的限制，反應最高溫度為130 C，溫度 在13O℃時，缸內壓力達到2．35×10 Pa．實驗所選取 的4個溫度下色度去除率如圖3所示．由圖3可見，色 度去除率隨溫度的升高而提高．這是因為wPO反應 中，雙氧水在較高溫度下可以產生·OH自由基，因此 提高溫度可增加·OH的濃度，加快氧化速率l_l ．反 應進行30 min后，其色度去除率的變化趨于平緩．在130。C時，反應6O min后的水樣已基本澄清(色度去 除率可達99．98 )，溫度對反應結果的影響相當大， 因此以下反應溫度設定在130℃．
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