為更好地了解聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC)固色劑的研究概況,本文對前人的研究進行了較為系統的歸納總結。介紹了其在合成、應用性能及影響機理等方面的發展情況,并針對其目前存在的弱點問題,提出了預期解決方案。
棉纖維由于自身在服用性能方面具有良好的吸濕型、保暖性及柔軟的手感,且可降解回收利用性能等特點,在紡織用纖維市場中扮演著重要的角色,并越來越受到人們的青睞。同時,為了滿足人們對織物不同色彩的需求,還需對棉纖維進行染色加工。用于棉纖維(纖維素纖維)染色的染料主要有還原染料、直接染料、硫化染料及活性染料等,但普遍存在與棉纖維間的作用力不強,利用率不高等缺點,需用固色劑進行固色。因而,研究開發棉用固色劑具有十分重要的意義,聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC)固色劑就是一類較為理想的棉用聚陽離子型固色劑,可有效作用于棉織物的染色過程。
1 ·PDMDAAC固色劑的合成
PDMDAAC固色劑是一種由單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)通過自由基均聚而成的水溶性高分子,其合成方法主要有溶液聚合法、反相乳液聚合法、反相懸浮聚合法和輻射聚合法等。由于DMDAAC單體極易吸水,且PDMDAAC本身具有較好的水溶性,因此,PDMDAAC的合成以水溶液聚合反應為主。最早由美國Calgon公司和Halliburton公司于20世紀70年代進行研制并投入工業化生產。我國在90年代初才開始研究并逐步工業化生產,起步較晚。1994年,徐東平等在溫度為50~80℃的條件下,通過硫酸銨為引發劑引發單體DMDAAC水溶液均聚,獲得了固含量50%左右的PDMDAAC固色劑,即固色劑F。2005年,張雄等在80℃的反應溫度下,一次性加入m(AIBN)∶m(APS)為1∶1復合引發劑,也成功地制備了相應的PDMDAAC固色劑,即固色劑MRT-1。以上研究均為PDMDAAC固色劑合成工藝的進一步優化及其工業化生產等提供良好的基礎。
近年來的一些研究跡象表明,PDMDAAC的相對分子質量(特征粘度)大小及分布可能直接影響其固色性能,應該有效控制。因而,若通過一種能有效控制其相對分子質量的合成途徑,預計可以獲得更為理想的PDMDAAC固色劑產品,但有關這一研究仍未見系統報道。理論上,對于自由基聚合而言,其所得聚合物的動力學鏈長:
2· PDMDAAC固色劑的結構與固色性能
2.1 PDMDAAC固色劑的結構
PDMDAAC固色劑是季銨鹽陽離子型的水溶性高分子,具有五元環或六元環結構及少量支鏈化結構(如圖1所示),主要為五元環結構。
從結構上分析,PDMDAAC一方面具有很強的陽離子性,可與陰離子型的染料形成有效色淀;另一方面,其與棉纖維結構相似而相互間可能具有較為緊密的作用聯系,從而有利于提高染料在織物上的色牢度,其固色原理如圖2所示。
2.2 PDMDAAC固色劑的固色性能
PDMDAAC固色劑作為一種應用前景理想的棉織物固色劑,可廣泛應用于直接、硫化及活性等染料染棉織物的固色處理,固色處理方式包括前處理固色及后處理固色。
2.2.1 PDMDAAC前處理固色時的固色性能
1996年及1999年,Burkinshaw等分別研究了PDMDAAC以前處理方式對棉織物硫化及直接等染料固色時的固色性能,結果表明,其對各硫化染料的皂洗白布沾色最好為4級及其原樣褪色牢度最好為3級,對各直接染料(CI DirectRed 89、CI Direct Yellow 106及CI Direct Blue 85等)的皂洗白布沾色及原樣褪色牢度最好為3級。同時研究者認為,PDMDAAC的前處理固色對提高棉織物上染料的色牢度有限。這可能是因為在前處理固色過程中,PDMDAAC固色劑與棉織物纖維間的范德華力作用本身并不穩固,且PDMDAAC具有強親水性的特點,而在水溶液的前處理固色過程中,PDMDAAC固色劑與棉織物纖維之間的作用力容易受到干擾破壞,相互間不能充分有效的相互作用,以至于在織物表面上沒有足夠量的PDMDAAC固色劑與染料進行有效固色,因而限制了其對提高織物上各染料的色牢度。若在其結構中適當地引入可與棉織物羥基發生有效共價的反應性基團,則可以加強固色劑前處理棉織物時與其的作用力,從而提高其前處理固色時的固色性能。
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