合成纖維發(fā)展已有七八十年之久,最初主要是用于服裝,開發(fā)的只有幾種常用纖維,例如錦綸、滌綸等.自1960年以后,隨著合成纖維性能的提高,品種不斷擴(kuò)大,特種纖維、超細(xì)纖維、彈性纖維和工業(yè)高強(qiáng)纖維有了迅速的發(fā)展,其中彈性纖維不僅用于各種高性能的服裝,還用于裝飾紡織品等.目前合成纖維主要朝可持續(xù)發(fā)展、可回收、具有生物降解性以及納米功能的方向發(fā)展.彈性纖維也是這樣,出現(xiàn)了一批新的彈性纖維,主要是通過以下途徑來開發(fā)的:(1)改變基本材料,即聚合物的分子結(jié)構(gòu);(2)改變聚合物的超分子或微結(jié)構(gòu);(3)將不同聚合物共混或混入適當(dāng)添加物;(4)改變纖維形態(tài)結(jié)構(gòu),例如纖維粗細(xì)、截面形狀、卷曲程度等;(5)將長(zhǎng)絲組分復(fù)合或合股,制成雙或多組分復(fù)合纖維;(6)對(duì)纖維表面改性或改變表面結(jié)構(gòu);(7)將長(zhǎng)絲加捻或復(fù)合,改變紗線股數(shù)和形態(tài).上述途徑都可以改變纖維材料的性能(包括彈性功能).最主要的途徑首先是改變纖維的基本組成(即聚合物分子結(jié)構(gòu)),近年來開發(fā)了許多新聚合物,并紡制了一大批分子結(jié)構(gòu)不同的彈性纖維;其次,將不同聚合物共混或復(fù)合,由于纖維含有多種聚合物后,其性能包括彈性會(huì)改變,再通過改變復(fù)合和混合方式,改變各組分的混合比,可以進(jìn)一步改變其性能.例如使雙組分復(fù)合纖維呈卷曲狀后可大大提高彈性;此外,改變纖維的截面形狀或?qū)Ρ砻孢M(jìn)行改性或改變表面結(jié)構(gòu),也可以改變其性能,包括改善紡織品的彈性;最后,將纖維復(fù)絲合股,改變股數(shù)結(jié)構(gòu),或?qū)喚€加捻變形等,均可以提高紡織品的彈性.
目前紡織品主要朝強(qiáng)韌、安全、耐用、精細(xì)、環(huán)保、舒適、美觀和易護(hù)理等方向發(fā)展,其中安全、環(huán)保和舒適尤為重要,而這些功能和纖維的彈性關(guān)系密切.紡織品的彈性是一種重要的服用性能,它是指材料對(duì)抗和回復(fù)形變的能力.彈性纖維是指具有高延伸性和高回彈性的纖維或絲束.不同國(guó)家或地區(qū)有不同的定義.按美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)的彈性體定義,是指在室溫下材料反復(fù)拉伸到至少為原長(zhǎng)2倍,釋放拉力后能迅速恢復(fù)至原長(zhǎng)的材料.而對(duì)聚氨酯彈性纖維則是拉伸原長(zhǎng)3倍后,釋放拉力能迅速恢復(fù)原長(zhǎng)的纖維.近年來,紡織品對(duì)彈性要求愈來愈高.為了適應(yīng)需要,目前開發(fā)了許多新的彈性纖維和紡織品,這些新彈性纖維紡織品的加工要求很高,特別是其染整加工難度非常大.為此,本文首先介紹了彈性纖維的結(jié)構(gòu)和彈性,然后討論了彈性纖維紡織品的染整加工.
1·彈性纖維或絲的類別和彈性
紡織品的彈性主要取決于其結(jié)構(gòu),包括纖維的化學(xué)結(jié)構(gòu)、纖維的超分子或微結(jié)構(gòu),纖維或紗線的形態(tài)結(jié)構(gòu),以及紡織品的組織結(jié)構(gòu).通過改變或控制上述結(jié)構(gòu)就可以提高或改善紡織品的彈性.
對(duì)普通紡織品來說,由于纖維、紗線和紡織品的結(jié)構(gòu)一般,雖然也具有一定的彈性,但彈性不高;而對(duì)彈性紡織品來說,由于要選用彈性纖維或紗線,并織成一定的組織結(jié)構(gòu),所以彈性良好.
纖維或紗線的彈性主要決定于纖維的聚合物分子結(jié)構(gòu).即目前市場(chǎng)上出現(xiàn)的彈性纖維或紗線,主要是由彈性聚合物組成.這些彈性聚合物具有特殊的分子鏈結(jié)構(gòu)和超分子結(jié)構(gòu),受力后發(fā)生高彈形變,是這些高聚物材料所特有的一種可逆形變.當(dāng)溫度高于玻璃化溫度后,在無定形區(qū)的高分子鏈段能夠自由運(yùn)動(dòng),而整個(gè)高分子鏈仍不能運(yùn)動(dòng)的高彈態(tài)下,受到外力作用時(shí),鏈段的運(yùn)動(dòng)有可能使大分子鏈部分卷曲或伸展,形變可達(dá)100%~1 000%,材料變得柔軟而富有彈性;外力去除后,會(huì)隨時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸回復(fù)到原狀,其中部分形變很快回復(fù),部分形變只能緩慢回復(fù).適合制彈性纖維的高聚物通常是嵌段共聚物,大分子由柔性很好的長(zhǎng)鏈段(軟鏈段)和剛性的短鏈段(硬鏈段)交替組成.軟鏈段使纖維易于變形拉長(zhǎng),而硬鏈段則由于相互間分子作用力較強(qiáng),有的甚至建立共價(jià)交聯(lián)作用而賦予纖維強(qiáng)度和回彈性.目前這種高聚物主要有嵌段聚氨酯和其他合成共聚物,彈性織物主要依靠在經(jīng)緯紗中混入彈性纖維來提高彈性.
彈性紡織物也可通過改變纖維的超分子或微結(jié)構(gòu)來賦予其良好的彈性,還有的紡織品纖維或紗線則因具有特殊的形態(tài)結(jié)構(gòu)或組織結(jié)構(gòu),使之具有良好的彈性.如通過織入強(qiáng)捻度的紗線賦予較好的回彈性.不同彈性紡織物根據(jù)其用途可分別選用彈性纖維和改變紗線或織物組織結(jié)構(gòu)來提高彈性.總之,目前彈性纖維或絲的類別可分為以下幾類.
1.1加捻變形絲或彈力絲
加捻變形絲俗稱彈力絲,通常將預(yù)取向絲或全拉伸絲等原絲,通過加捻變形或加捻-定型-解捻過程,加工制成類似小彈簧形卷曲的絲條.它們具有高度彈性拉伸和快速回復(fù)能力.這種絲的聚合物彈性并不強(qiáng).絲的彈性來自定形后彈簧形絲條的彈性,而不是分子鏈的彈性.當(dāng)彈簧形狀消失后,絲條的彈性也基本消失,因?yàn)槠渚酆衔锏膹椥圆⒉桓?由這種彈力絲制成的紡織品,特別是針織物的染整加工和同類聚合物制成的非彈性紡織品基本類似,只是應(yīng)注意在染整加工時(shí)不要使絲的彈簧形態(tài)消失或松弛.故在高溫下加工時(shí)的張力宜小,時(shí)間不能長(zhǎng).因?yàn)殡S著彈簧形態(tài)變松或消失,紡織品的彈性也就大大變小.
1.2聚氨酯彈性纖維
聚氨酯彈性纖維[1]是最重要的一類彈性纖維俗稱氨綸,是由彈性體即彈性高分子物制成的.所謂彈性體是一些在施加外力下容易發(fā)生形變,但當(dāng)外力除去后,又可回復(fù)原形的高分子物.最典型的例子是硫化橡膠,它們的分子鏈柔軟,相互作用力很小,容易相互移動(dòng)變形,屬非晶態(tài)高分子物.但經(jīng)硫化交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)后,變形回復(fù)能力大大提高,所以彈性非常好.以往許多高彈性紡織品就是編織入部分橡膠絲來提高彈性的,由于橡膠絲存在許多缺點(diǎn),所以這種彈性紡織品愈來愈少了.
由彈性體制成的彈性纖維主要有聚氨酯、聚醚酯、聚烯烴和聚碳酸酯等類.它們的“軟”和“硬”鏈段的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)各不相同,因此彈性大小、染整加工性能也就有所不同.
聚氨酯彈性纖維已大量生產(chǎn)和應(yīng)用,發(fā)展很快,是一種高彈性纖維,廣泛用于各種紡織品.其彈性起源于它的分子結(jié)構(gòu),首先是“軟”和“硬”鏈段組成的嵌段共聚物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),也稱“區(qū)段”網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu).但這種纖維隨著嵌段共聚物不同,紡絲工藝不同,形成不同的“區(qū)段”網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)后,彈性和染整加工性能也不同.“區(qū)段”結(jié)構(gòu)的共聚物是通過二異氰酸酯分段加聚獲得的,由低分子二異氰酸酯與低分子二羥基化合物反應(yīng)制得較短的“硬”鏈段.由于它們具有多種極性基團(tuán)(特別是脲基),相互間可形成較多的氫鍵,并易結(jié)晶和分子間橫向交聯(lián).在較低的應(yīng)力作用下,這種鏈段基本上不發(fā)生形變,可防止纖維大分子間發(fā)生滑移,并為“軟”鏈段大幅度伸長(zhǎng)后回彈提供了節(jié)點(diǎn),還賦予纖維一定的強(qiáng)度、模量和耐磨性“.區(qū)段”結(jié)構(gòu)共聚物的“軟”鏈段則是由長(zhǎng)鏈二羥基化合物(大分子二醇)組成的,其相對(duì)分子質(zhì)量為1 500~3 000,熔點(diǎn)<50℃,鏈段長(zhǎng)度約為15~30 nm,是“硬”鏈段長(zhǎng)度的10倍左右,玻璃化溫度Tg很低(為-50~-70℃).長(zhǎng)鏈二醇可以是聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚乙酸內(nèi)酯及其復(fù)合物.它們很難結(jié)晶,在常溫下處在高彈態(tài),在很小應(yīng)力下就能發(fā)生很大的形變,使聚氨酯纖維容易伸長(zhǎng).根據(jù)“軟”鏈段含有醚基還是酯基不同,聚氨酯彈性纖維大致分聚醚型和聚酯型兩大類,兩類纖維不但彈性明顯不同,染整加工性能、對(duì)化學(xué)品的穩(wěn)定性和耐老化性能也不同.一般來說,聚醚型的更柔軟,受力變形更大,而且拉伸后的纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變化非常明顯.聚酯型的“軟”鏈段在拉伸200%時(shí),分子鏈只是沿著纖維軸向不斷取向,但不出現(xiàn)結(jié)晶;聚醚型的不但取向,還產(chǎn)生結(jié)晶,因?yàn)榫勖逊肿渔溝嗷ラg更容易靠近并規(guī)整排列.從染整加工角度來說,聚酯型的聚氨酯纖維抗氧化性和耐熱性較好,對(duì)分散染料的吸附性也較強(qiáng);聚醚型的耐洗滌劑和耐霉性較好.所以兩者的加工條件和適用的產(chǎn)品是不同的.聚氨酯分子長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)如下:
聚氨酯纖維的分子軟鏈段由大分子二醇化合物鏈段組成,它們相互間分子作用力很弱,分子鏈段容易運(yùn)動(dòng),而且軟鏈段質(zhì)量占整個(gè)聚氨酯纖維質(zhì)量的65%~90%,容易伸長(zhǎng)或收縮卷曲.纖維拉伸時(shí)易變細(xì)伸長(zhǎng),有序性提高,不同軟鏈段拉伸后序度變化也不同.已經(jīng)指出,未拉伸時(shí)聚氨酯長(zhǎng)絲內(nèi)部的軟鏈段區(qū)是非晶型和無取向的,但是在拉伸伸長(zhǎng)200%后,聚酯二醇組成的纖維沿纖維軸向分子鏈發(fā)生了取向,但無結(jié)晶出現(xiàn),而由聚醚二醇組成的纖維沿纖維軸向不僅發(fā)生取向,還發(fā)生結(jié)晶現(xiàn)象.這是由于2種分子鏈結(jié)晶傾向不同所致.聚氨酯硬鏈段較短,所含極性基團(tuán)較多,主要是脲基和氨基甲酸酯基.它們的分子鏈不容易自由運(yùn)動(dòng),相互間存在較強(qiáng)的分子作用力(包括形成氫鍵結(jié)合),所以硬鏈段直接關(guān)系到纖維的強(qiáng)力和耐熱性,也是彈性回復(fù)力的關(guān)鍵組成.它和軟鏈段構(gòu)成“區(qū)段”網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),賦予纖維極好的彈性.
目前聚氨酯彈性纖維主要采用溶劑紡絲工藝生產(chǎn),需要使用大量的溶劑(例如DMF等).這些溶劑存在環(huán)境污染和對(duì)人體健康不利等問題,因此近年來大力開發(fā)熔紡生產(chǎn)技術(shù).雖然這種工藝生產(chǎn)的纖維在彈性回復(fù)率、耐水解性和耐熱性等方面還不如傳統(tǒng)溶劑法制得的纖維,但隨著紡絲技術(shù)不斷成熟,產(chǎn)品性能已逐漸接近或達(dá)到傳統(tǒng)纖維的水平,所以熔紡纖維品種將會(huì)愈來愈多.不同工藝生產(chǎn)的聚氨酯彈性纖維由于化學(xué)組成和超分子結(jié)構(gòu)不完全相同,其彈性和染整加工性能存在明顯差異,染整加工時(shí)應(yīng)加以注意.就以熔紡生產(chǎn)的產(chǎn)品來看,選用不同原料生產(chǎn)的聚氨酯彈性體性能差別也很大.例如用聚己內(nèi)酯二醇生產(chǎn)的纖維耐水性好,用聚碳酸酯二醇生產(chǎn)的耐熱性好.選用脂肪族聚酯低聚物作為交聯(lián)劑可以改善彈性,加入適當(dāng)?shù)亩坊衔镞€可以改善染色性等.為適應(yīng)市場(chǎng)需求,目前還生產(chǎn)了一批高吸放濕氨綸、高熱定型氨綸和抗菌、耐磨、抗氯、抗靜電、吸汗、除臭、透氣、保暖等高性能的氨綸.[2]
1.3聚醚酯彈性纖維
聚醚酯彈性纖維是由聚酯和聚醚共聚物通過熔融紡絲制得的彈性纖維,首次是Teijin公司于1990年生產(chǎn)的.聚醚酯彈性纖維和聚氨酯彈性纖維結(jié)構(gòu)類似,也具有“區(qū)段”結(jié)構(gòu)特征“:軟”鏈段主要是聚醚鏈段,柔順性好,鏈較長(zhǎng),故容易伸長(zhǎng)變形“;硬”鏈段則是聚酯鏈段,相對(duì)較僵硬,易于結(jié)晶,鏈較短,在纖維受力變形時(shí),起節(jié)點(diǎn)作用,賦予彈性回復(fù)性能,并決定了纖維的強(qiáng)力和耐熱性.無論是聚醚或是聚酯鏈段都不具備形成共價(jià)鍵的能力,也難形成氫鍵結(jié)合,故分子鏈網(wǎng)絡(luò)節(jié)點(diǎn)主要是結(jié)晶單元,即聚酯鏈段形成的結(jié)晶單元.這種彈性纖維的“區(qū)段”結(jié)構(gòu)示意式如下:
式中,R1為聚醚烷基,聚醚鏈較長(zhǎng),柔順性好,屬軟鏈段;R2是二元酸的烷基或芳基,此鏈段較僵硬,也較短,且易結(jié)晶,屬硬鏈段;R3為二醇的烷基,二醇鏈段也較短,易結(jié)晶,和酯鏈段一起起硬鏈段作用,只有當(dāng)R3鏈較長(zhǎng)時(shí)才相對(duì)較柔順.這類彈性纖維較多的是以PET為硬鏈段,PEO為軟鏈段,可表示為PET/PEO.并分為普強(qiáng)、中強(qiáng)和高強(qiáng)彈性纖維.由表1可知,各種聚醚酯彈性纖維不僅強(qiáng)度較高,彈性也很好,在伸長(zhǎng)50%時(shí),中強(qiáng)彈性纖維的彈性已和氨綸相當(dāng).它們?nèi)埸c(diǎn)也較高,和PET纖維混紡,可在120~130℃下染色.因此,滌綸纖維也可加工成彈性紡織品.此外,它們的耐光性優(yōu)良,耐氯漂性、耐酸堿性等也良好,都比普通氨綸好.因耐酸堿性良好,由它和滌綸織成的織物還可進(jìn)行堿減量加工,以提高織物的懸垂性,故這種彈性纖維可用于絲綢服裝中.該纖維原料便宜、易于生產(chǎn)和加工,是一類有發(fā)展前途的纖維.目前日本帝人有限公司的Rexe已經(jīng)實(shí)現(xiàn)商品化,受到市場(chǎng)關(guān)注.
1.4聚烯烴彈性纖維
聚烯烴彈性纖維是由聚烯烴共聚物制得的一種彈性纖維,主要由乙烯(質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥95%)和其他烯烴共聚而得到.共聚物也具有“軟”和“硬”區(qū)段結(jié)構(gòu):由結(jié)晶體和大分子鏈間的共價(jià)鍵(交聯(lián)點(diǎn))組成網(wǎng)絡(luò)體系的“硬”鏈段區(qū),而由較長(zhǎng)的柔性聚烯烴鏈組成“軟”鏈段區(qū).分子鏈易運(yùn)動(dòng),屬于無定形排列.這種“軟”和“硬”的區(qū)段結(jié)構(gòu)賦予了纖維彈性.其代表是陶氏化學(xué)公司生產(chǎn)的Lastol纖維,也稱Dow XLA纖維,正式命名為Elastolefin纖維.這種纖維的微觀網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和155.6dtex纖維橫截面形狀分別見圖1和2.[3]
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