牛奶酪蛋白與聚乙烯醇接枝共聚后所形成的維綸基牛奶纖維呈較深的米黃色,由于纖維中的有色成分及形成原因尚未搞清,采用常規(guī)的漂白方式很難達(dá)到理想的白度.因此,維綸基牛奶纖維漂白是其濕加工的技術(shù)難題之一,也是工廠生產(chǎn)中急需解決的技術(shù)問題.
二氧化硫脲(ThioueraDioxide)簡(jiǎn)稱TD,分子式為CH4N2O2S。純粹的二氧化硫脲既非還原劑也非氧化劑,但把溶有二氧化硫脲的堿性溶液加熱,就具有很高的還原電位,反應(yīng)式如下:

反應(yīng)產(chǎn)生的亞磺酸(H多。公有還原性,在堿(Na0H)存在下氧化成硫酸鈉.1910年,Baret首先合成了二氧化硫脈,直到1967年才由日本東海電化工業(yè)公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化.二氧化硫脈作為低COD和BOD值的還原劑,在紙漿漂白中有所應(yīng)用,但應(yīng)用于染整漂白過程中相對(duì)較少.
1 實(shí)驗(yàn)
1.1 材料及儀器
材料 : 23s 純牛奶紗汗布(羅紋),黑龍江嫩江華強(qiáng)蛋白纖維有限責(zé)任公司.30%H2O2(上海金鹿化工有限公司)Na2C03(上海虹光化工廠)、二氧化硫脈(河南宏業(yè)化工有限公司)、Nazsi03(上海試劑四廠)、HAc(吉利化工試劑廠)和元明粉(浙江平湖化工試劑廠)均為分析純,保險(xiǎn)粉(上海硫酸廠雙流工貿(mào)公司)為化學(xué)純,JFC、平平加O(邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠),弱酸性紅10B(上海Ciba),消泡劑(CibaALBATExFFC.
設(shè)備 : 尤尼柯WFJZlo型可見分光光度計(jì)D,ata-Color65O型電腦測(cè)色配色儀,Avatar3so型傅里葉變換紅外光譜儀,PL602-5型電子天平,TG209FI-DSC204FI型熱分析儀,HD026N型電子織物強(qiáng)力儀,PHSJ-4A型pH計(jì),DcG-9070B型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱.
1.2 漂白工藝
1.2.1 雙氧水
30% H 202 :10/gL,Na2si03 5/gL,Na2CO3 3/gL,JFC 1g/L,消泡劑0.5g/L,70℃,3omin,浴比30:1.
1.2.2 保險(xiǎn)粉
保險(xiǎn)粉5 /gL,JFC 1/gL,80℃,6omin,浴比30:1.
1.2.3 二氧化硫服
二氧化硫脲8g/L,JFC1g/L,pH9,80℃,60min,浴比30:1.
1.3 酸性染料染色
弱酸性紅10B2%(owf)、元明粉2g/l、FJC1g/l、醋酸調(diào)節(jié)pH4.5、浴比50:1,40℃始染lomin,以1℃lmin升溫80℃后保溫60min.
1.4 測(cè)試
1.4.1 白度和黃度
試樣的lab值和彩度。在電腦測(cè)色配色儀上測(cè)定,采用D6510度視角.白度用亨特白度WI評(píng)價(jià),黃度YlASTME313-73評(píng)價(jià).

式中:L為亮度,a為紅綠指數(shù),b為黃藍(lán)指數(shù),Y和2為三刺激值之二.
1.4.2 失重率
試 樣 在 漂白前置人烘箱中10 ℃干燥120min后快速移人干燥器中冷卻30min,迅速取出,在電子天平上稱質(zhì)量,記下Wo漂白后同上方法測(cè)試干質(zhì)量W1,按式(3)計(jì)算漂白失重率.

1.4.3 傅里葉紅外光譜(FT-IR)
FT- IR 用 紅外光潛儀測(cè)試(用嗅化鉀壓片法制樣).
1,4.4 差熱和失重分析(DSC-TG)
DSC -T G 采用熱分析儀測(cè)試(氮?dú)夥眨瑲怏w流量4omI/min,升溫速度10℃/min).
2 結(jié)果與討論
2.1 不同漂白方法比較###
2.1.1 漂白效果
由表1可見,就一次漂白而言,二氧化硫脈漂白試樣的紅綠指數(shù)a、黃藍(lán)指數(shù)b、彩度。及黃度Yl最低,而亮度L和亨特白度Wl最高,其白度達(dá)到68.料;雙氧水漂白的效果與二氧化硫脈接近,其白度為6.38,但其黃藍(lán)指數(shù)6和彩度。較高;保險(xiǎn)粉漂白試樣的白度只有63.1.說明二氧化硫脈的漂白能力最強(qiáng),雙氧水次之,保險(xiǎn)粉最弱.另外,僅僅通過一次漂白的牛奶纖維很難達(dá)到生產(chǎn)所需的白度,因此需要進(jìn)行復(fù)漂.在復(fù)漂中,雙氧水。二氧化硫脈法漂白試樣的白度最好,紅綠指數(shù)a由正變負(fù),彩度和黃度明顯低于其他漂白方法;雙氧水、雙氧水復(fù)漂法雖然效果也較好,但其黃藍(lán)指數(shù)和彩度都較高.

2.1.2 失重率
由表 2可 見,還原漂白牛奶纖維的失重率較氧化漂白小,單漂法較復(fù)漂法小.在單漂過程中,雙氧水漂白試樣的失重率最大,二氧化硫脈其次,保險(xiǎn)粉最低.在漂白過程中,牛奶纖維的失重原因有3種:(1)纖維上的紡絲油劑和紡絲前添加的助劑被去除;(z)牛奶纖維中的酪蛋白部分流失;(3)部分聚乙烯醇組分被破壞損失.此外,測(cè)試不同方法漂白牛奶纖維針織物的頂破強(qiáng)力后發(fā)現(xiàn),漂白后織物的強(qiáng)力不但沒有降低,反而有不同程度的提高,這可能是漂白過程中織物發(fā)生不同程度的收縮所致。

由上 述 實(shí) 驗(yàn)可知,二氧化硫脈具有非常好的漂白效果,同時(shí)對(duì)牛奶纖維的損傷小,又無誘變性活力,可認(rèn)為是一種不致癌物質(zhì),且易被生物降解,具有較低的COD值和BOD值,在堿性溶液中分解產(chǎn)物為尿素和硫酸鈉,因此,可作為環(huán)保型還原漂自劑應(yīng)用于染整中.選擇雙氧水。二氧化硫脈復(fù)漂法進(jìn)行,先按雙氧水最佳漂白工藝進(jìn)行漂白(白度66.38),再研究二氧化硫脈的復(fù)漂工藝(以白度和黃度為考查指標(biāo)).###
2.2 二氧化硫腮在牛奶纖維漂白中的應(yīng)用
2.2.1 溫度
二氧化硫脈對(duì)溫度的依賴性很大,只有在合適的溫度下才能使其不穩(wěn)定的同質(zhì)異構(gòu)體轉(zhuǎn)變成亞磺酸和尿素,并達(dá)到最大的還原負(fù)電位.
由圖1可 見,隨著溫度的升高,白度增加,黃度降低;在60-80℃效果明顯;達(dá)到80℃后,白度的增加趨勢(shì)減緩.可能是超過80℃后,二氧化硫脈分解加快致使其漂白的有效質(zhì)量濃度在短時(shí)間內(nèi)降低較快;考慮到高溫對(duì)牛奶纖維的損傷,故確定漂白溫度為80℃.
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