顯色體系的選擇:硼酸介質(zhì):24.72 g硼酸溶于 1 L水中,碘-碘化鉀溶液:升華過的碘12.7 g及25 g碘化鉀溶于蒸餾水中,稀釋至1 L。
硼酸濃度對吸光度的影響:實驗結(jié)果表明,在其它條件不變的情況下,硼酸用量在5.00 mL~2O.00mL范圍內(nèi),淀粉與碘形成的絡(luò)合物的吸光度基本不變,而PVA與碘形成的絡(luò)合物的吸光度逐漸上升,但硼酸量大時,PVA極易絮凝析出,故選擇硼酸用量為5.00 mL較佳。
碘用量對吸光度的影響:碘溶液用量在2.00 mL~4.00 mL范圍內(nèi)時,PVA和淀粉與碘形成的絡(luò)合物的吸光度變化甚小,但碘溶液用量的增加使最大吸收波長紫移,綜合考慮選擇碘用量為2.00 mL 為宜。
參考PVA和淀粉吸收光譜圖及雙波長等吸光度點作圖法,選取λ2=660 nm作為測定混合組分中 PVA的測定波長,選定參比波長λ1=500 nm。表2列出了兩位研究者應(yīng)用雙波長分光光度測量的操作條件及測量范圍。

2 問題與討論
現(xiàn)階段定量測量退漿廢水中PVA的方法主要是分光光度法,根據(jù)波長的選擇方式分為單波長和雙波長兩種。
單波長分光光度法測量PVA,操作較簡便。廢水中無干擾組分或含量相對較低時,測量結(jié)果較準確。目前,在測量規(guī)范問題上仍有以下幾個問題:
(1)在選擇顯色體系和顯色劑加入量的問題上,目前研究者選擇差異較大,主要原因是吸光度的大小所受影響因素較多。研究時一般采用簡單對比法:控制多個參數(shù),改變一個參數(shù)得出該參數(shù)最優(yōu)條件,接著固定該參數(shù)繼續(xù)使用簡單對比法得出其它最優(yōu)參數(shù)條件。該法選擇的試驗條件代表性較差,單個數(shù)據(jù)的簡單比較不能剔除多個干擾因素產(chǎn)生的誤差。具體表現(xiàn)在兩個方面:①如何控制顯色劑的加入量:能夠使其與PVA完全絡(luò)合顯色又不至于過量太多。②在研究顯色體系的影響前必須先確定一個測量波長才能測定吸光度,然而測量波長的選擇又依賴于顯色體系的確定后光譜掃描得到,這就使得問題的研究變得復(fù)雜起來。筆者建議預(yù)先選定一個測量波長,然后使用正交試驗結(jié)合統(tǒng)計原理得出最佳顯色條件。
(2)測量波長通常選用690 nm。在顯色條件確定后,做標準曲線時選用最大PVA標準濃度進行光譜掃描得出最大吸收波長作為測量波長。顯色時間一般選擇10 min-20 min即可。
(3)目前研究者普遍認為在PVA濃度較低時 (一般小于100 mg/L),應(yīng)用分光光度法測量結(jié)果可靠。董麗娟在其碩士論文中采用PVA溶液梯度為 100 mg/L-1 000 mg/L測量吸光度,繪制標準曲線,得到了較高擬合度的吸光度A-PVA濃度工作曲線。分光光度法測量物質(zhì)的濃度時,吸光度應(yīng)在一個合適的范圍內(nèi),測量結(jié)果才準確可靠。退漿廢水中PVA濃度較高時,采用稀釋到合適的濃度范圍時測量效果最佳,但當稀釋倍數(shù)太大時,由于稀釋和測量中難免產(chǎn)生誤差,會導(dǎo)致測量結(jié)果誤差被放大。因此,選擇合適的PVA濃度測定范圍有待于研究,稀釋廢水時必須謹慎,盡量減小實驗誤差。
(4)退漿廢水中普遍存在較高濃度的淀粉或變性淀粉,因此在定量測量PVA時需消除淀粉的干擾。研究者認為可以使用鹽酸酸化水解的方法,有報道采用0.2 moL/L的HC1回流1.5 h,將混合溶液中的淀粉消解可以去除對PVA的干擾。實驗表明,分光光度法測量時受樣品pH值影響較大,因此廢水水樣經(jīng)過鹽酸水解后需調(diào)節(jié)pH值。
對于雙波長分光光度法測量PVA時,通過選取合適的測定波長和參比波長可以有效地消除淀粉的干擾。同單波長分光光度法相比,雙波長測定時同樣有顯色體系的選擇問題,測定波長和參比波長的選擇十分重要。規(guī)范兩個波長的關(guān)鍵是顯色體系的確定和光譜掃描時選定的PVA濃度。
現(xiàn)階段退漿廢水中PVA的定量測量,分光光度法是一種有效、可行的方法。如何規(guī)范顯色體系、測量波長(雙波長中測量波長和參比波長)、PVA測量范圍等條件是研究的關(guān)鍵。我們相信隨著研究的深人,這些問題將會得到有效的解決。
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