1原理 采用電位滴定法。主要是利用磷酸的三步離解常數不同(正磷酸的離解常數pK1=2.1,pK2=7.1,pK3=12.3),它的中和滴定曲線中有明顯的三次突躍,同樣用堿(本法采用KOH)中和滴定磷酸酯時,也得到如圖1所示的滴定曲線。
圖1中,滴定量Va是磷酸單酯、雙酯及正磷酸第一次解離所消耗KON毫升數;滴定量Vb是磷酸單酯、正磷酸第二次解離所消耗KOH毫升數;滴定量Vc是正磷酸第三次解離所消耗的KOH毫升數。a、b、c與烷基磷酸酯混合物中各組分的量值有以下關系:c·Vc=[H3PO4]c·Vb=[H3PO4]+ [ROPO3H2]c·Va=[H3PO4]+ [ROPO3H2] + [(RO)2PO2H]以上各式中,c是KOH溶液的量溶液。
2實驗部分2.1儀器和試劑681型磁力攪拌器,PHS-3B精密酸度計,玻璃電極,飽和甘汞電極,堿式滴定管。0.1mol/LKOH 標準溶液,1:1甲醇水溶液,10% CaCl2溶液,pH值為6.86的磷酸二氫鉀緩沖溶液,0.1% 甲基紅指示劑,1% 酚酞指示劑。2.2測定方法按儀器使用說明書安裝電極,調節零點。用磷酸二氫鉀緩沖溶液校正儀器,洗凈電極。稱取0.2g酸性磷酸酯樣品(已水解)于100ml小燒杯中。以30ml1:1甲醇水溶液溶解試樣,加入甲基紅指示劑3-4滴,放入電極及磁芯攪拌棒,開動磁力攪拌器,用0.1mol/LKOH標準溶液(設起始讀數為0)滴定測量,并記錄KOH標準溶液消耗數及相應的pH值。在pH為5.5-6.5時有第一次突躍,此時樣品溶液顏色由紅色變為黃色,KOH標準溶液讀數記為V1,然后加入2滴酚酞指示劑,繼續滴定,在pH為9-9.5時有第二次突躍,樣品溶液顏色由黃變為橙色,KOH標準溶液讀數記為V2,然后再加入10ml10% CaCl2溶液,使烷基磷酸酯鉀鹽變為鈣鹽,溶液pH值
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