培養(yǎng)72h以后，將培養(yǎng)皿取出，用游標(biāo)卡尺測量菌落直徑(十字交叉測量2次，取平均值)。以3次重復(fù)菌落直徑的平均值計(jì)算抑制率n，%。
n=(D1一D2)/(D2 — 0.4) （1）
式中：D1為對照菌落直徑，D2為處理菌落直徑。
對藥劑質(zhì)量濃度的對數(shù)值與抑制率的幾率值I，進(jìn)行相關(guān)分析，得出毒力回歸方程、相關(guān)系數(shù)、抑制中質(zhì)量濃度(ECS0)和95％受抑制質(zhì)量濃度(EC95)。
3結(jié)果與討論
3．1產(chǎn)物分析
產(chǎn)物重結(jié)晶后得到白色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)為218．5—219℃。其他分析數(shù)據(jù)見表1。
由以上檢測結(jié)果分析，確定產(chǎn)物為4一氨基-5-特丁基-3．甲硫基一1，2，4．三嗪_5(4H)．酮硫酸鹽。
3．2工藝優(yōu)化
3．2．1硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)對反應(yīng)的影響
硫酸在反應(yīng)中既是溶劑又是催化劑，原料中的硫酸甲酯易水解，因此硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的選擇對反應(yīng)的影響較大。反應(yīng)溫度小于7O℃，硫酸甲酯過量，反應(yīng)時(shí)間為3h，考察硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)對反應(yīng)收率的影響，結(jié)果見表2。
由表2看出，產(chǎn)品純度、產(chǎn)率隨著硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大而逐漸增大，在90％和95％左右反應(yīng)的產(chǎn)率和產(chǎn)品純度最高，原因可能是一方面對原料硫酸甲酯的分解減少，另一方面是高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸提高了催化效率，使得純度和產(chǎn)率都有提高。綜合考慮整體工藝選擇90％的硫酸作為反應(yīng)溶劑。
3．2．2溫度對反應(yīng)的影響
在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90％的濃硫酸中滴加硫酸甲酯過量，反應(yīng)3h，考察不同反應(yīng)溫度對產(chǎn)物的影響，結(jié)果見圖1。
從圖1看出，在40-60℃反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物的純度基本維持在一個(gè)水平上，差異不大，產(chǎn)率隨著溫度升高而提高，在60．70℃增高較快；反應(yīng)溫度在70℃以上后，產(chǎn)物純度、收率開始逐步下降，收率的下降幅度較大。這與反應(yīng)機(jī)理有關(guān)，反應(yīng)中甲基化過程可以選擇三嗪上的一NH：、一sH中的任意一個(gè)基團(tuán)，溫度較高使得甲基化的選擇性強(qiáng)度減弱，從而出現(xiàn)2種甲基化產(chǎn)物，并可能導(dǎo)致副反應(yīng)增加。因此，反應(yīng)溫度以不超過60℃為宜。
3．2．3原料投料比對反應(yīng)的影響
在質(zhì)量分?jǐn)?shù)90％硫酸中溶解三嗪，滴加硫酸甲酯，60℃反應(yīng)時(shí)間為3h，考察三嗪和硫酸二甲酯的投料比(摩爾比)對反應(yīng)收率的影響，結(jié)果見表3。
為了保證s一甲基化的順利完成，作為甲基化的試劑的硫酸甲酯的摩爾比要比三嗪高些。從表3看出，隨著硫酸甲酯摩爾比的逐漸加大反應(yīng)產(chǎn)率和純度都得到了提高，當(dāng)二者的摩爾比達(dá)到1：3時(shí)收率和純度基本達(dá)到了最高水平。
3．2．4時(shí)間對反應(yīng)的影響
反應(yīng)溫度為60℃，三嗪和硫酸甲酯的摩爾比為1：3考察反應(yīng)對反應(yīng)收率的影響，結(jié)果見表4。
由表4中看出，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，產(chǎn)率和產(chǎn)品純度逐步增加，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到3h后，產(chǎn)品的產(chǎn)率增加，而產(chǎn)品純度有所下降，原因可能是較長時(shí)間的受熱使得副反應(yīng)增多導(dǎo)致純度下降。在實(shí)際應(yīng)用中，可根據(jù)對純度和產(chǎn)率的具體要求選擇合適的反應(yīng)時(shí)間。本實(shí)驗(yàn)以純度和產(chǎn)率的乘積為目標(biāo)函數(shù)，以反應(yīng)時(shí)間為變量，得到最佳反應(yīng)時(shí)間應(yīng)為3h，即反應(yīng)時(shí)間為3h時(shí)，純度可達(dá)93．8％，回收率為95．8％。
最佳的工藝條件：在90％的濃硫酸中溶解三嗪，滴加3倍的硫酸甲酯，6O℃反應(yīng)3h，冷卻后倒入冰水中，有白色固體析出，過濾、干燥。
<<上一頁[1][2][3]下一頁>>
相關(guān)信息 
推薦企業(yè) 推薦企業(yè)
推薦企業(yè)
編.gif)
您所在的位置：
