二甘醇(DEG)含量是聚對苯二甲酸乙二酯 (PET)生產中重要的質量指標。在PET生產中, DEG來自原料和合成過程的副反應,DEG進入 PET鏈中,形成醚鍵,醚鍵進入PET大分子鏈段中,在一定程度上破壞了PET大分子鏈排列的規整性,增加了鏈的柔順性,并可降低最終纖維的結晶度,從而使PET的熔點下降,熱性能下降。但若PET中含有一定量的DEG,有利于提高PET纖維染色時的著色均勻性。
由于PET行業競爭激烈,生產廠家頻繁更換原料及調節負荷,生產中DEG含量發生較大波動,不同時間段的絲條出現色差,被迫降等等品質事故。可以采用外添加DEG的措施,以提高紡絲染色的均勻性以及穩定性。因為生產廠家在負荷和原料變化時,通過調節其加人量,達到穩定產品中DEG含量的目的,最終精確控制產品的染色穩定性。因此,控制PET中DEG含量意義重大。
1 DEG的生成機理
影響DEG含量的因素很多,如對苯二甲酸/乙二醇質量比、酯化溫度和酯化壓力等。DEG的生成主要在酯化過程中且集中在第一酯化釜。一般PET熔體中DEG有游離DEG、鏈內DEG與鏈端DEG 3種存在形式。其生成方式如下:

而鏈端DEG可以通過化學反應轉變為鏈內 DEG,破壞了PET大分子鏈的規整性,增加了分子鏈的柔性,對滌綸熱性能、染色性能造成影響。

2 DEG對滌綸染色性能的影響
2.1 DEG對滌綸染色性能的影響機理
由于PET分子結構對稱,結晶度較高,結構中又沒有高極性基團,因此它對極性分子如水、醇和染料等的吸附性較低,因而造成較難著色,而非晶態的PET比晶態有較高的吸附性。DEG是2 個乙二醇分子的縮合物,它在PET中的醚鍵結構會破壞PET大分子結構的規整性,降低大分子內部的作用力,增加了柔性脂肪鏈的含量,使聚合物 (或纖維)的結構變得疏松,影響熱處理時的結晶過程,導致非晶區增多。而纖維染色的機理一般是染料分子在非晶區中擴散。DEG的引入,增加了非晶區,加快了分散性染料在PET非晶區中的擴散速率,從而提高滌綸染色速率及上染率;再者,DEG中的醚鍵相當于引入了親染料基團,更能提高成品的染色性。故DEG含量高的絲條在染色時,染料分子較容易進入結構疏松的非晶區,在同等染色條件下,染得的顏色就較深。
2.2 添加DEG的方法提高滌綸染色均勻性
為了提高滌綸的染色性能,在生產55 dtex/ 144 f滌綸FDY長絲過程中,配料時加入了DEG 質量分數0.29%(占總配料質量),纖維的染色一等品率由85%提高到95%。最終熔體DEG質量分數為1.3% ,比常規PET熔體中的DEG質量分數高0.1%。圖1為55 dtex/144 f FDY滌綸長絲生產線上,PET熔體DEG含量在聚合過程中的變化。

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