摘要：含氟表面活性劑是多功能織物整理劑的重要組分。PFOS和PFOA是兩種有害含氟表面活性劑，由于具有持久的環(huán)境穩(wěn)定性和高的生物累積性，將被聯(lián)合國(guó)列入持久性有機(jī)污染物(POPs)清單，予以禁用。其最新替代品主要集中在六方面，即采用C6或C4含氟整理劑、納米型含氟整理劑、復(fù)配型含氟整理劑、丙烯酸氟烴酯類樹脂和聚四氟乙烯等。
O前言
防水拒油抗污多功能整理可改變紡織品的表面性能，使紡織品不易被水、油、污漬所潤(rùn)濕或沾污，目前已廣泛應(yīng)用于服裝面料、生活用布(傘布、帳篷、廚房用布、餐桌用布、裝飾用布)、產(chǎn)業(yè)用布、勞防用布和軍隊(duì)用布等多種領(lǐng)域。在眾多的防水拒油抗污整理劑中，以含氟表面活性劑為基礎(chǔ)的整理劑效果最好。它們均為具有全氟化或部分氟化側(cè)基的有機(jī)氟聚合物，其骨架主鏈本身不含氟，但它是聚合物重要特征的載體，影響著聚合物膜的形成、硬度和在紡織品基體上的牢度，而全氟化或部分氟化的側(cè)基具有反應(yīng)性，在高溫下能將聚合物牢固地固著在紡織品基體上，使油、水和污漬不易浸潤(rùn)和穿透纖維。世界各國(guó)對(duì)這種含氟多功能整理劑的研究和開發(fā)很活躍。美國(guó)3M公司和DuPont公司，瑞士Clariant公司，日本旭硝子株式會(huì)社和大金工業(yè)株式會(huì)社，法國(guó)Atoehem公司等都開發(fā)了相應(yīng)的產(chǎn)品。我國(guó)從20世紀(jì)60年代中期開始對(duì)其進(jìn)行研究，但迄今用作原料的全氟烷基產(chǎn)品均系進(jìn)口，國(guó)內(nèi)的制備技術(shù)尚不成熟。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，目前全國(guó)有加工和生產(chǎn)該類產(chǎn)品的企業(yè)70多家，年產(chǎn)量1．1—1．2萬(wàn)t，基本上采用：①在進(jìn)口原裝商品的基礎(chǔ)上進(jìn)一步制出新產(chǎn)品；②進(jìn)121原裝商品經(jīng)稀釋而成；③進(jìn)口原裝商品進(jìn)行簡(jiǎn)單復(fù)配制成；④代銷外國(guó)公司的產(chǎn)品。名列前三位的企業(yè)是浙江傳化股份有限公司、廣東德美精細(xì)化工股份有限公司和浙江日華化學(xué)有限公司。引進(jìn)國(guó)外生產(chǎn)技術(shù)自行生產(chǎn)的企業(yè)僅占3％～4％，此外，我國(guó)市場(chǎng)上還有5％～6％是外國(guó)公司直銷的產(chǎn)品。
1紡織用特殊含氟表面活性劑及存在的問(wèn)題
1．1紡織用特殊含氟表面活性劑
制備含氟多功能整理劑的含氟表面活性劑，其分子中碳?xì)滏溕系臍湓尤勘环尤〈?。目前在印染行業(yè)中使用的特殊含氟表面活性劑主要為疏水基碳鏈全氟化的化學(xué)品，如nC8F17SO3Na,nC7Fl5COOH，nC7F15CONH(CH2)3N(CH3)3。I和nC10Fl9O(c2H4O)23C10Fl5等。工業(yè)上一般采用下列方法制造。
1．1．1電解氟化法
烷基羧酸在無(wú)水氟化氫介質(zhì)中進(jìn)行電解，烷基上的氫原子被氟原子置換制得全氟烷基酰氟化物，即Simous氟化法：
CH2n+lCOOH + (2n+2)HF(點(diǎn)解)→ CnF2n+ICOF
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