摘要:含氟表面活性劑是多功能織物整理劑的重要組分。PFOS和PFOA是兩種有害含氟表面活性劑,由于具有持久的環境穩定性和高的生物累積性,將被聯合國列入持久性有機污染物(POPs)清單,予以禁用。其最新替代品主要集中在六方面,即采用C6或C4含氟整理劑、納米型含氟整理劑、復配型含氟整理劑、丙烯酸氟烴酯類樹脂和聚四氟乙烯等。
O前言
防水拒油抗污多功能整理可改變紡織品的表面性能,使紡織品不易被水、油、污漬所潤濕或沾污,目前已廣泛應用于服裝面料、生活用布(傘布、帳篷、廚房用布、餐桌用布、裝飾用布)、產業用布、勞防用布和軍隊用布等多種領域。在眾多的防水拒油抗污整理劑中,以含氟表面活性劑為基礎的整理劑效果最好。它們均為具有全氟化或部分氟化側基的有機氟聚合物,其骨架主鏈本身不含氟,但它是聚合物重要特征的載體,影響著聚合物膜的形成、硬度和在紡織品基體上的牢度,而全氟化或部分氟化的側基具有反應性,在高溫下能將聚合物牢固地固著在紡織品基體上,使油、水和污漬不易浸潤和穿透纖維。世界各國對這種含氟多功能整理劑的研究和開發很活躍。美國3M公司和DuPont公司,瑞士Clariant公司,日本旭硝子株式會社和大金工業株式會社,法國Atoehem公司等都開發了相應的產品。我國從20世紀60年代中期開始對其進行研究,但迄今用作原料的全氟烷基產品均系進口,國內的制備技術尚不成熟。據不完全統計,目前全國有加工和生產該類產品的企業70多家,年產量1.1—1.2萬t,基本上采用:①在進口原裝商品的基礎上進一步制出新產品;②進121原裝商品經稀釋而成;③進口原裝商品進行簡單復配制成;④代銷外國公司的產品。名列前三位的企業是浙江傳化股份有限公司、廣東德美精細化工股份有限公司和浙江日華化學有限公司。引進國外生產技術自行生產的企業僅占3%~4%,此外,我國市場上還有5%~6%是外國公司直銷的產品。
1紡織用特殊含氟表面活性劑及存在的問題
1.1紡織用特殊含氟表面活性劑
制備含氟多功能整理劑的含氟表面活性劑,其分子中碳氫鏈上的氫原子全部被氟原子取代。目前在印染行業中使用的特殊含氟表面活性劑主要為疏水基碳鏈全氟化的化學品,如nC8F17SO3Na,nC7Fl5COOH,nC7F15CONH(CH2)3N(CH3)3。I和nC10Fl9O(c2H4O)23C10Fl5等。工業上一般采用下列方法制造。
1.1.1電解氟化法
烷基羧酸在無水氟化氫介質中進行電解,烷基上的氫原子被氟原子置換制得全氟烷基酰氟化物,即Simous氟化法:
CH2n+lCOOH + (2n+2)HF(點解)→ CnF2n+ICOF
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