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當(dāng)用烷基酰氯或烷基磺酰氯代替烷基羧酸進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)時(shí)，可得到產(chǎn)率較高的全氟烷基酰氟化物：

nC7F15COCl    (HF)→nC7F15COCF

nC8FSO2Cl    (HF)→nC8F17SO2F

1．1．2調(diào)聚法

這種方法是基于制造四氟乙烯，從鹵素交換反應(yīng)開(kāi)始：

CHC13  +  2HF——CHClF2  +  2HC1

2CHC1F2  (加熱)→F2C  +   2HC1

制得的四氟乙烯在調(diào)聚法中作為調(diào)聚體，發(fā)生如下自由基引發(fā)聚合過(guò)程：

(1)全氟烷基碘的合成

5CF2==CF2+IF5+2I2——C2F5I

(2)調(diào)聚

C2F5I+(n一1)CF2==CF2F(CF2 ——CF2)nI

(3)終止

F(CF2—CF2)nI+CH2==CH2→F(CF2一CF2)nCH2CH2I

全氟烷基調(diào)聚物碘化物這種全氟烷基調(diào)聚物碘化物的通式為CnF2n+1C2H4I，其中碘原子通過(guò)亞甲基與全氟烷基隔開(kāi)，因此很容易與親核試劑發(fā)生反應(yīng)(全氟烷基碘不能與親核試劑，如OH一、NH3等直接發(fā)生親核反應(yīng)，也不能直接轉(zhuǎn)變?yōu)樘挤溄Y(jié)構(gòu)多功能整理劑的中間體)，生成的多功能整理劑中間體或最終活性組分即為含氟表面活性劑，如：
 

全氟烷基調(diào)聚物(甲基)丙烯酸酯式中：R=-H，一CH3

采用調(diào)聚法制造全氟化表面活性劑過(guò)程中，產(chǎn)生的廢水可采用傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)，即機(jī)械、化學(xué)和生物加工三段廢水處理技術(shù)來(lái)解決，這也是調(diào)聚法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。

1．1．3齊聚法

四氟乙烯、六氟丙烯等全氟烯烴在氟化鉀、氟化銫等催化劑存在下，能聚合得到低聚物。四氟乙烯齊聚時(shí)，五聚體超過(guò)50％，四聚體、六聚體和七聚體各占10％一15％，生成物都是異構(gòu)化烯烴，不生成一烯烴；六氟丙烯齊聚時(shí)，得到二聚體和三聚體混合物，均是鏈烯烴結(jié)構(gòu)，它們可進(jìn)一步合成一系列含氟表面活性劑。

1．2存在的問(wèn)題

上述三種制造特殊含氟表面活性劑的方法存在下列問(wèn)題：

(1)制得的全氟表面活性劑是不同碳鏈的}昆合物電解氟化法反應(yīng)劇烈，碳鏈易發(fā)生斷裂，因此反應(yīng)產(chǎn)物中除了主產(chǎn)物外，還有短鏈的全氟化合物和其它副產(chǎn)物，產(chǎn)率僅10％～30％，所以采用此法制造含氟整理劑的公司很少。