調(diào)聚法由于采用調(diào)聚劑調(diào)聚全氟烯烴,控制難度大,因此制得的疏水基碳鏈全氟化表面活性劑為不同碳鏈長全氟化表面活性劑的混合物,鏈長分布為4—14或6~12。一般最常見的鏈長為8—10,尤以8個碳原子的表面活性劑居多,產(chǎn)率較高,為65%~70%。所以,世界上大多數(shù)生產(chǎn)含氟整理劑的公司采用此法,如大金工業(yè)株式會社、旭硝子株式會社、DuPont公司、Clariant公司和Atochem公司等。
齊聚法制得的產(chǎn)物是由二聚體、三聚體、四聚體和五聚體等組成的全氟烯烴低聚物的混合物。
(2)制造中會伴隨副反應
如用調(diào)聚法制造全氟烷基調(diào)聚物碘化物時,會發(fā)生副反應,生成全氟辛酸(PFOA)等。
(3)制得的含氟表面活性劑會分解
如全氟烷基調(diào)聚物(甲基)丙烯酸酯在環(huán)境中會分解產(chǎn)生PFOA,又如用全氟辛烷基磺酰化物(PFOS)為主要活性組分的防水拒油整理劑,經(jīng)過化學分解或生物降解后,最終都會重新產(chǎn)生PFOS。
(4)全氟表面活性劑需制成乳濁液或分散懸浮液才能使用為滿足紡織品多功能整理的要求,通常采用合適的高效乳化劑來穩(wěn)定全氟表面活性劑。過去較多使用烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),但由于會嚴重危害生態(tài)環(huán)境和人體健康,已被用。可用脂肪酸聚氧乙烯醚(非離子表面活性劑)或季銨鹽(離子表面活性劑)和幾種表面活性劑的混合物來替代。
2 列入POPs清單的紡織用含氟表面活性劑
經(jīng)濟合作和發(fā)展組織(OECD)和健康與環(huán)境風險科學委會(SCHER)等對紡織用含氟表面活性劑進行研究發(fā)現(xiàn),目前場上最常用的兩種全氟化表面活性劑:全氟辛烷磺酸鹽PFO和全氟辛酸PFOA對人體健康和生態(tài)環(huán)境存在著潛在危害
2.1PF0S
常溫常壓下為固體,2O℃的蒸氣壓為3.31X10-4Pa,(20±0.5)℃水中的溶解度為519mg/L,pK為一3.27。它化學結(jié)構(gòu)式為:

式中:X=ONa,鹵素,胺最常用的全氟辛烷磺酰胺衍生物整理劑,通常采用全氟烷磺酰鹵與乙胺、乙醇胺等反應,然后引入丙烯酸制成,化學為N一丙烯酸乙酯基、N一乙基全氟辛烷磺酰胺。大日本油墨株會社的DicguardF一88就是這種結(jié)構(gòu)。我國一些企業(yè)開發(fā)或用的以含氟表面活性劑為基礎的多功能織物整理劑,則是以氟辛烷磺酰氟為起始原料,制成N.烷基一N一羥烷基全氟辛烷酰胺后,再與丙烯酸衍生物反應制成。其防水拒油性能與碳長短有關,可用丙烯酸衍生物或丙烯酸衍生物與聚氨酯衍生作共聚單體來解決。
近年研究證明,PFOS是迄今發(fā)現(xiàn)的最難降解的有機污物之一。它在環(huán)境中具有高持久穩(wěn)定性,會在環(huán)境、人體及物組織中強烈累積(有報道稱其在人體中的半排出時間為8年),造成人體呼吸系統(tǒng)疾病,產(chǎn)生多種毒性,甚至還會導致生兒死亡。動物試驗證明,動物體內(nèi)含有2mg/kgPFOS即可死。因此,2006年12月12日歐洲出臺了PFOS禁令,其對于洲市場上商品規(guī)定:(1)在生產(chǎn)原料及制劑組分中,PFOS的質(zhì)量分數(shù)不能超0.005%。
(2)半制品中PFOS限量為0.1%。
(3)紡織品及涂層材料中PFOS限量為1t~g/m。
該禁令已在2008年6月27日正式實施,這標志著歐盟式全面禁止PFOS在商品中的使用。美國則早在2001年前基于環(huán)境管理及人體健康的考慮,終止了PFOS的生產(chǎn)和使用。
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