3.1 PFHS和PFHA
PFHS即全氟己烷磺酸鹽或磺酰化物,PFHA即全氟己酸。由于這類產品是采用新型氟調聚物制造技術或PFHA制成,因而制得的多功能整理劑不含PFOA(低于檢測限)和PFOS。其毒性比PFOS和PFOA小,防水、拒油、抗污性能與PFOA和PFOS相近。比較典型的品種有5種。
(1)NuvaN2114liq.
它是一種無PFOA(檢測限在20×10mg/kg以下)的c6環保型超耐久含氟防水拒油整理劑,為弱陽離子性白色分散液。AATCC22一Spray、AATCC118一Oil、DINEN29865、Bundes-manntest&Water/Alcoholdroptest(Isopropanol一1PA)等測試表明,經其整理后的織物多次洗滌后,性能仍保持不變。它適用于纖維素纖維、合成纖維及其混紡織物,應用范圍很廣。100%棉可洗室內裝飾織物的浸軋工藝處方如下:
浸軋工藝處方/(g/L)
ArkoifxNDFliq.(纖維交聯劑) 50
CatalystNKCliq.(交聯用催化劑) 2 5
CerlaubeSVNIP133liq.(非離子潤滑劑/柔軟劑) 15
NuvaN2114liq.(C氟化學品) 7O
FluorowetUDliq.(潤濕劑) 5
上述浸軋液pH值為4~5,軋液率75%,浸軋后烘干,再于175℃焙烘30s(停留時間)。
(2)NuvaN4118liq.
它是一種親水型C6含氟易去污整理劑,不含PFOS和PFOA(PFOA檢測限在20×10mg/kg以下),具有優異的毛細潤濕效應和很好的耐久性,可與Arkoifx樹脂拼用。該產品具有與PFOS或PFOA產品相近的性能。
(3)AsahiguardAG—E061
它是一種不含PFOA(低于檢測限)的新型含氟防水拒油整理劑,對水和油的排斥性高,耐久性及與其它助劑的相容性好,具有快速加工和低溫焙烘等特點。另外,AsahiguardAG—E061還可作為紙用耐油加工劑。日本旭硝子株式會社基于C6化學技術,專門設計了E系列產品生產線,我國廣東德美精細化工股份有限公司已獲得該產品的代理權,國內市場已有銷售。
(4)UnidyneMultiSeires
是由日本大金工業株式會社開發的不含PFOA(檢測結果在5×10mg/kg以下)、PFOS和APEO等有害化學物質的新型防水拒油整理劑,適用于服裝、紙張和非織造布等。
(5)含氟防水拒油整理劑
我國浙江巨化集團技術中心正在研究和開發以C6為基礎的含氟多功能整理劑。
以上新型C6含氟防水拒油整理劑具有優良的防水拒油性能,但與PFOS或PFOA產品相比,其拒油性能稍差(表1)。

3.2PFBS
PFBS即全氟丁烷磺酸鹽或磺酰化物,與PFOS相比,由于氟碳鏈短,因而無明顯持久生物累積性,毒性低,短肘間能隨人體新陳代謝排出體外,且其降解物無毒無害。美國3M公司用PFBS制成的新產品具有良好的防護功能,對環境和人體無害,已獲得美國EPA和世界其它環保機構批準,已有新商品Scotch—guardPM一3622和PM一3630,具有超級防水功能;ScotchugardPM一492具有易去污功能;ScotchguardPM-930具有防污和易去污功能;ScotchguardPM一226,具有吸濕和易去污功能等。這些新產品與以PFOS制得的產品相比,拒油性能還有相當差距,即使與C全氟烷基丙烯酸酯拒油性能相比,也存在一定的差距(表1)。
3.3納米型含氟整理劑
利用納米技術制造的納米型含氟多功能整理劑,是通過降低織物的表面能,并使織物產生納米微觀結構的粗糙表面,達到防水拒油效果。此類整理劑也稱為納米雜化含氟防水拒油整理劑,整理后的織物不僅具有好的防水拒油性能,而且能較好地保持納米產品特性。典型的品種有:
(1)Rucostar系列
它們是Rudolf公司基于仿生和納米技術開發的環保型含氟三防整理劑,主要品種為RucostarEEE。它是通過特殊助劑(氟碳聚合物)與樹狀聚合物在納米范圍內自排,然后共同結晶獲得防水拒油抗污效果。相似的品種還有RucostarEEN和EEW,均適用于所有纖維織物的三防整理。該系列產品含氟量低,不含APEO與PFOS,PFOA含量不超過1mg/kg。另外,該公司利用同樣技術還開發出無氟系列防水劑即Ruco.Dry系列,主要品種是Ruco—DryDHT。它是利用樹狀聚合物的自排能力,在紡織品上形成納米級的晶狀結構,具有良好的防水、耐洗和耐磨等特性。整理時無需很高的溫度(140℃左右),且不含APEO、PFOS和PFOA,適用于體育運動和戶外紡織品的防水整理。
(2)SP一160
它是太普(上海)氟化工貿易有限公司采用調聚技術和納米技術開發的紡織品防水拒油抗污整理劑,不含PFOA(含量在限值以下),呈弱陽離子型。以納米級涂覆在織物表面,對水與油產生較大的接觸角,從而達到防水拒油的效果。其用量較低,用于棉織物或尼龍,比市場上著名的含氟三防整理劑(不含PFOA)防水拒油效果更佳(表2)。

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