3.結果與討論
3.1pH值對零價鐵還原硝基苯的影響
圖1表示,在硝基苯濃度為100mg/L的初始條件下,不同pH值對零價鐵還原硝基苯的影響。由該圖可見,pH值對零價鐵還原硝基苯影響很大,pH值越低,硝基苯的降解速率越快。在反應時間為60min、pH值為3、5、7、9、12條件下,相應的硝基苯還原率分別為87.93%、75.6%、62.41%、44.08%、15.54%。經過6h反應后,pH值為3和5的樣品,硝基苯還原率達到了100%;pH值為7的樣品,硝基苯還原率12也達到97%左右,而pH值為9和12的樣品,硝基苯還原率僅為80.2%和33.38%。

3.2pH值對硝基苯最終還原產物苯胺生成的影響
硝基苯通過還原反應完全被轉化為苯胺的反應可用下式表示:
ArNO2+3Fe+6H+→ArNH2+3Fe2++2H2O(1)
由該式可見,H+是零價鐵還原生成苯胺的重要條件。當pH值呈堿性時,由于H+濃度降低,水溶液中缺乏反應必須H+,而且隨著pH值升高,鐵離子會轉化為Fe(OH)2沉淀覆蓋在零價鐵表面,阻礙反應的發生。當pH值呈酸性時,H+離子濃度明顯增高,可有力的推動硝基苯還原為苯胺,零價鐵氧化成Fe2+,而且酸性環境下不易形成Fe(OH)2鈍化層阻礙反應進行。
由圖2可見,生成速率隨pH值的升高而降低,表明在酸性環境下加快了零價鐵的腐蝕,產生Fe2+,提高了反應速率。另外,酸性條件也能有效抑制鐵表面形成沉淀物占據反應活性位,為反應提供有利的表面狀況。因此,酸性條件能促進還原反應,有利于苯胺的生成。

3.3反應過程中pH值的變化
由圖3可見,在整個硝基苯還原反應進程中,pH值隨反應時間的延長逐漸升高,特別是pH值為7以下的樣品,在反應初期較為明顯,而pH值為9和12的樣品,則在整個反應過程中變化不大。

在零價鐵還原硝基苯反應過程中,pH值之所以逐漸升高,與零價鐵和硝基苯的減少,苯胺與二價鐵的生成有很大關系,表明在該反應過程中要消耗一定量的H+,導致伴隨著硝基苯的去除,pH值會逐漸升高。
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