根據(jù)Scherer的研究,零價(jià)鐵還原硝基苯反應(yīng)按下述反應(yīng)歷程進(jìn)行:

由上述反應(yīng)式可見,零價(jià)鐵還原硝基苯的過程中,苯環(huán)上硝基是經(jīng)過一系列加氫取代后最終生成了氨基,其中有亞硝基苯和苯基羥胺等中間產(chǎn)物的生成。由于這些中間產(chǎn)物的存在時(shí)間較短以及試驗(yàn)條件的限制,我們沒有檢測出這兩種中間產(chǎn)物,但可以確定的是,硝基苯的最終還原產(chǎn)物為苯胺。為了進(jìn)一步分析零價(jià)鐵還原硝基苯的途徑,對反應(yīng)1h之后的樣品進(jìn)行了氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析,結(jié)果表明硝基苯的還原產(chǎn)物為苯胺。
4.結(jié)論
(1)在零價(jià)鐵粉(ZVI)投加量為50g/L的條件下,對于濃度為100mg/L的硝基苯溶液,通過還原反應(yīng)零價(jià)鐵可有效的降解水中的硝基苯。
(2)pH值對零價(jià)鐵降解水中的硝基苯影響很大,pH值越低,特別是酸性條件有利于提高零價(jià)鐵還原降解硝基苯的速率,而且伴隨著硝基苯的降解去除,pH值有逐漸升高的趨勢。
(3)硝基苯的還原降解速率符合假一級動力學(xué)模型,據(jù)此求得了5個(gè)pH值條件下的表觀速率常數(shù)kobs,結(jié)果表明隨著pH值降低,kobs數(shù)值增大,也說明降低pH值,可加快硝基苯還原降解反應(yīng)速率。
(4)零價(jià)鐵還原水中硝基苯的紫外吸收光譜圖分析表明,反應(yīng)5min后,在272nm處的硝基苯特征吸收峰即開始明顯降低,120min后在235nm處出現(xiàn)十分明顯的特征吸收峰,表明可能有大量還原產(chǎn)物苯胺生成,經(jīng)氣-質(zhì)聯(lián)機(jī)分析確認(rèn),硝基苯的最終還原產(chǎn)物為苯胺。
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