注：處方系DMDHEU/有機(jī)硅乳液/氯化鎂（g/l）
工藝為：軋→烘→焙，軋液度70%，烘干130℃×1分鐘，焙烘170℃×1分鐘。
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本文作者認(rèn)為：在DMDHEU整理液中添加環(huán)糊精后，整理織物的釋放甲醛量會(huì)稍有增加的主要原因有：①環(huán)糊精對甲醛的包合是放熱反應(yīng)，即在低溫（或室溫度）時(shí)較為合適，而DMDHU整理是在高溫條件下進(jìn)行的，按上文（1）式所示，則有利于逆反應(yīng)的；②如在整個(gè)反應(yīng)體中可能環(huán)糊精的羥基和纖維素的羥基與DMDHEU競爭反應(yīng)，客觀上增加了纖維上的釋放甲醛源，例如僅形成接技而未交聯(lián)（即形成游離的羥甲基端基）。
同理，無甲醛的多羧酸類免燙整理劑也可作為環(huán)糊精錨固在纖維素上的交聯(lián)劑，已有一些文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，同時(shí)介紹了可用堿性酚酞溶液的紫外—可見光譜，測定纖維上固著的β—環(huán)糊精定量的方法。
（2）接枝
在纖維改性中接枝是一個(gè)重要途徑，可采用的多種技術(shù)手段，可分成物理和化學(xué)兩類。在物理活化中，諸如電子束、激光和紫外等（31、32）；化學(xué)活化視不同對象可選用各種接枝劑。就纖維素纖維而言，常用的接技劑有：環(huán)氧氯丙烷、N—羥甲基丙烯酰胺等。今以較為簡便的環(huán)氧化接枝為例介紹如下：
纖維素纖維上接枝環(huán)糊精
以環(huán)氧氯丙烷為接技劑，在纖維素纖維上接枝環(huán)糊精，其操作程序是：將β—環(huán)糊精先溶解于堿性溶液中，攪勻后，滴入定量的環(huán)氧氯丙烷，使之與β—環(huán)糊精反應(yīng)；然后再將纖維素纖維加入上述反應(yīng)液，并用NaOH溶液調(diào)節(jié)PH值至12.8，在攪拌條件下，再加入定量的環(huán)氧氯丙烷，充分反應(yīng)后，以鹽酸液中和洗凈即可。
也有人提出二步法操作，先制成環(huán)氧化纖維素，然后，在氫氧化鈉堿性溶液中，再由環(huán)氧化纖維素上環(huán)氧基與β—環(huán)糊精上羥基發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。經(jīng)用紅外光譜檢驗(yàn)纖維素纖維接枝前后的結(jié)構(gòu)變化提供了確實(shí)的證佐（33、34、35）。由此認(rèn)為其反應(yīng)機(jī)理如下：
第一步是纖維素纖維（Cell-OH）在NaOH溶液中與環(huán)氧氯丙烷生成環(huán)氧化纖維素纖維，這是環(huán)氧氯丙烷分子中的氧原子非常活潑；在親電試劑（H＋）作用下，極易生成不穩(wěn)定的環(huán)氧氯丙烷正離子的中間體，而轉(zhuǎn)化3氯-2羥基丙基正碳離子，由它取代纖維素上的H＋而得3-氯-2羥基丙氧基纖維素（CHPC），CHPC發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)得到環(huán)氧化纖維素纖維。
反應(yīng)式如下：
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第二步在NaOH溶液中，環(huán)氧化纖維素上的環(huán)氧基與β—環(huán)糊精(CD)上的羥基發(fā)生反應(yīng)，如下：
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由于伯羥基的酸性較仲羥基大，葡萄糖吡喃環(huán)的體積位阻效應(yīng)，以及纖維素和β—環(huán)糊精上的羥基沒有本質(zhì)上的區(qū)別，以使反應(yīng)選擇性差導(dǎo)至接枝率也較低。可認(rèn)為：主要是C6位的伯羥參與了反應(yīng)，但也不排除少量的C2或C3位的仲羥基也可能參與反應(yīng)。
（3）反應(yīng)性β—環(huán)糊精（MCT-β-CD）
一氯（均）三嗪—β—環(huán)糊精猶如一氯（均）三嗪活性染料能對具有親核基團(tuán)（如-OH、-NH、-SH等）的纖維形成共價(jià)鍵結(jié)合，例如棉纖維的羥基與氯嗪環(huán)在高溫發(fā)生如下反應(yīng)：
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上式反應(yīng)既可在堿性介質(zhì)（PH10~-11）中進(jìn)行，也可在酸性介質(zhì)（PH5）中進(jìn)行，但在堿性介質(zhì)中可獲得最高得率，而酸性介質(zhì)有利于漂白織物的環(huán)糊精的改性。
MCT-β-CD可用軋烘焙工藝處理，使之錨固在棉織物上。據(jù)資料介紹（36），焙烘溫度150℃處理3~5分鐘已足夠，如圖8所示，而處理浴的PH值影響如圖9所示
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經(jīng)5%MCT-β-CD整理的短袖圓領(lǐng)衫和襪子，在60℃洗滌液中按通常洗滌條件，洗1、5和10次后，未發(fā)現(xiàn)MCT-β-CD固著量有明顯的降低，如圖10所示
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MCT-β-環(huán)糊精在與免燙整理劑同浴，甚至與免燙整理劑和活性染料染整一浴處理時(shí)，有關(guān)情況H.Hebeish等人已有專文介紹（37）。
上文主要是MCT-β-環(huán)糊精負(fù)載在纖維素織物的情況。但進(jìn)一步研究表明，在棉氨綸和棉氨綸與錦綸混紡織物也有良好的固著效果。很適合用于高端女性內(nèi)衣方面。此外，如采用適當(dāng)?shù)墓に嚕琈CT-β-環(huán)糊精也可用于羊毛織物上（25）。
（4）其它
①粘合
環(huán)糊精尺寸屬納米級(jí)微粒，在軋烘焙加工中，其微粒一般均可嵌入織物組織結(jié)構(gòu)，以及紗線的溝紋之間。因兩者的結(jié)合力差，添加少量的低溫粘合劑可增強(qiáng)其粘合力，不會(huì)影響其包合作用，同時(shí)對加工織物的手感風(fēng)格，不致造成明顯的負(fù)面影響。但由于粘合劑本身的氣味對芳香化整理影響很大，在最初3~5天可能會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的干擾，一般要10后天粘合劑的氣味才會(huì)完全消除。所以，在粘合劑選用上應(yīng)予注意。
將薰衣草香精和β—環(huán)糊精包合薰衣草處理織物，放置在自然條件曝露于空氣中，每隔一星期，用乙醇萃取，將濾液在UV-3000紫外分光光度計(jì)上，入max（276nm）下測定其吸光度，則香精與包合香精處理的緩釋性能如圖11所示（38）
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②溶膠—凝膠法
溶膠—凝膠法是20世紀(jì)80年代以來發(fā)展的一項(xiàng)新技術(shù)，主要是用于制備特種陶瓷、玻璃和許多新材料（包括納米材料）的方法（39），在紡織品上應(yīng)用這項(xiàng)新技術(shù)是近年才開始的。溶膠—凝膠能在紡織品上形成極薄、透明而粘著性很好的膜，由此可對紡織品進(jìn)行改性。已有一些研究人員應(yīng)用溶膠—凝膠方法對紡織品親水拒水涂層（40）、改善染色牢度（41、42）、屏蔽紫外線（43、44）和抗靜電（45）等功能化整理的報(bào)導(dǎo)。也有人推薦作為紡織品錨固環(huán)糊精的方法之一（46）。并稱：此方法工藝簡單、風(fēng)格可控、操作方便，對β—環(huán)糊精有很好的固著性能。織物上β—環(huán)糊精的固著量，一般隨溶液濃度和β—環(huán)糊精的用量增加而提高。
其實(shí)，溶膠—凝膠技術(shù)早在19世紀(jì)中，由J.J.Ebelmen和W.Geffcken二人研究二氧化硅凝膠就揭開了幕序，只是沒有引起學(xué)界的注意而已。直至1971年，德國H.Dislish利用溶膠—凝膠技術(shù)開發(fā)出多組份玻璃之后，才引起科學(xué)界的廣泛關(guān)注。
溶膠—凝膠法是用無機(jī)鹽或金屬烷氧基化合物為前驅(qū)物，將前驅(qū)物溶于溶劑（水或有機(jī)溶劑）中，通過在溶劑中發(fā)生水解或醇解而形成溶膠（或經(jīng)改性的溶膠），涂布于基質(zhì)，通過干燥使溶膠轉(zhuǎn)變成凝膠（一層多孔結(jié)構(gòu)氧化物干凝膠膜）。可用于錨固環(huán)糊精的溶膠是以金屬有機(jī)物為前驅(qū)體的。例如：正硅酸乙酯（TEOS）和少量3—縮水甘油醚三甲氧基硅烷（GPTMS）作為改性劑，在乙醇和水溶液中進(jìn)行控制性水解，通過分子簇的縮聚形成改無機(jī)聚合溶膠，也可將環(huán)糊精加入共同反應(yīng)。此時(shí)，可能作為改性劑的GPTMS與環(huán)糊精之間會(huì)有下列反應(yīng)；同時(shí)與TEOS水解物共同形成網(wǎng)絡(luò)狀凝膠。
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2、負(fù)載環(huán)糊精紡織品的功能性
負(fù)載環(huán)糊精紡織品（即纖維表面錨固環(huán)糊精）首先必然會(huì)提升其親水性，可改善疏水性纖維的服用性，其親水性的大小，則取決于其單位面積上錨固的環(huán)糊精數(shù)量。環(huán)糊精空腔的包合性不變，如一旦包合的容體分子釋放完后，可以重新組裝客體分子（或更換新的宿主），從而實(shí)現(xiàn)其長效性和多功能性。
茲將研發(fā)的一些情況，簡述于后：
①防（避）蚊和除臭（空腔的功能）
夏天，人們被蚊子叮咬后會(huì)感到刺癢的不適感，但并不一定會(huì)引起健康問題，除非是被帶病菌的蚊子叮咬（如瘧蚊）才會(huì)造成健康問題（瘧疾病）。國內(nèi)由蚊蟲傳播的疾病，據(jù)稱尚有：絲蟲病、登革熱和流行性乙型腦炎等。據(jù)稱：每年死于瘧疾病的人數(shù)超100萬，成為全球關(guān)注的健康問題之一。
雌蚊為繁殖后代需要血液來保證其產(chǎn)卵。為防止血液凝固，蚊子在叮入人體后，還在傷口處注入一些唾液，這樣病原體就會(huì)廣泛傳播。一個(gè)特別感興趣的問題，為什么對特定人群，蚊子幾乎總不叮咬，只受到微弱的嗡嗡之聲的干擾，而蚊子總愛叮另外的一些人群？研究發(fā)現(xiàn)稱：蚊子具有特定的嗅覺器官，尋找由皮膚揮發(fā)的一些吸引蚊子的化學(xué)物質(zhì)（47）。
在人們皮膚上廣泛地分布著兩種汗腺，一是普通汗腺分泌的汗水，主要是鹽份和少量的有機(jī)物質(zhì)；二是特殊汗腺分布在一定部位的皮膚，又被稱謂香腺，分泌的汗水含有類脂質(zhì)和脂肪酸。這種汗液排出皮膚時(shí)，并不具有氣味，只有當(dāng)皮膚表面存在微生物分解后，才會(huì)生成可揮發(fā)性的化學(xué)物質(zhì)。典型的汗水是由多種化合物組成的；有飽和的、不飽和的和有支鏈的碳羧酸（C4~C11），其中主要成分為3—甲基—2—已烯酸（48）。在汗液成分方面，并未發(fā)現(xiàn)男人與女人之間的差別（49）。
到底哪種化學(xué)品是蚊子的信息素，至今尚未完全清楚。已確定的信息素有：L-乳酸、醋酸和丙酸。但是，1—辛烯—3—醇和酚的衍生物也可起到信息素的作用。不久前，人們才發(fā)現(xiàn)蚊子身上有一個(gè)對4—甲基酚很敏感的接受器（50）；又發(fā)現(xiàn)只有雌蚊才具有這種接受器。而這種接受器對4-甲基酚的異構(gòu)體（2—甲酚和3—甲基酚）僅觀察到非常微弱的反應(yīng)。至今人們對這一接受器有如些高的選擇性的原因尚不清楚。
經(jīng)環(huán)糊精改性的紡織品，環(huán)糊精分子的包合功能絲毫不受影響，因此改性后的紡織品可作為化學(xué)品的選擇性吸附材料。即對非極性分子或具有非極性基鏈都可進(jìn)入環(huán)糊精空腔中，而極性基團(tuán)如羧基等則露在外邊。
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