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2.1.2有機(jī)硅用量

由表2可知，隨著有機(jī)硅用量的增加，轉(zhuǎn)化率增加、粘合劑應(yīng)用性能變好，但接枝量超過5%時，轉(zhuǎn)化率降低、粘合劑應(yīng)用性能變差，原因是有機(jī)硅氧烷中大量的Si-OR可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，增加膜的交聯(lián)密度，有助于膜的耐水性的提高．而聚合物中未反應(yīng)的Si-OH可與纖維表面的羥基等作用，形成氫鍵或化學(xué)鍵，提高與纖維的粘結(jié)力．但有機(jī)硅氧烷與丙烯酸酯類單體共聚時競聚率差別較大，不易與丙烯酸酯類單體共聚，使用有機(jī)硅氧烷改性時，它在聚合體系中起到鏈轉(zhuǎn)移的作用，隨著用量的增加，鏈轉(zhuǎn)移作用更加明顯．因此，采用有機(jī)硅(D4＋VTMS)用量5%(對聚丙烯酸酯質(zhì)量)進(jìn)行聚丙烯酸酯乳液的有機(jī)硅改性．

2.1.3催化劑及其用量

催化劑及其用量對粘合劑性能的影響見表3．

由表3可看出，十二烷基苯磺酸(SDBA)與KOH作催化劑，均導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率降低、應(yīng)用性能變差，且KOH的影響更大，十二烷基硫酸鈉(SDS)為陰離子型乳化劑，pH值對離子型乳化劑的乳化性能影響較大.KOH用量增加，乳液堿性增強(qiáng)，SDS在膠粒表面的物理吸附作用降低，致使部分膠粒“裸露”，膠粒的碰撞概率增加，會產(chǎn)生大量凝聚物，致使反應(yīng)轉(zhuǎn)化率降低，而SDBA分子內(nèi)含有親水性較強(qiáng)的羧基基團(tuán)，易降低粘合劑皮膜耐水性及印花后織物的牢度，而且SDBA用量的增加使體系酸性增強(qiáng)，體系中的正電荷易破壞陰離子乳化劑在乳膠粒表面形成的雙電荷保護(hù)層，而導(dǎo)致乳液聚合過程中凝膠增加、轉(zhuǎn)化率降低、應(yīng)用性能變差，而無機(jī)酸A雖然不存在親水勝較強(qiáng)的羧基基團(tuán)，但用量過高亦會破壞乳膠粒表面的雙電荷保護(hù)層，而造成負(fù)面影響．同時，無機(jī)酸A廉價(jià)易得，從實(shí)際生產(chǎn)考慮，選擇無機(jī)酸A作催化劑可大大降低生產(chǎn)成本．因此，綜合考慮，選用無機(jī)酸A 1.5%（對D4質(zhì)量）作為催化劑進(jìn)行有機(jī)硅預(yù)聚．

2.1.4偶聯(lián)劑用量

由表4可知，偶聯(lián)劑VTMS用量1.0%（對D4質(zhì)量）時粘合劑綜合性能較佳．當(dāng)VTMS用量超過1．O%（對D4質(zhì)量）時，粘合劑性能隨偶聯(lián)劑用量的增加而變差，原因是偶聯(lián)劑VTMS為烷氧基硅烷單體，烷氧基硅烷單體在乳液聚合條件下極易水解生成活性的硅醇，再發(fā)生偶聯(lián)劑分子間的縮合反應(yīng)以及偶聯(lián)劑分子與D4的開環(huán)產(chǎn)物分子間的縮合反應(yīng)，有利于D4的開環(huán)反應(yīng)向有利的方向進(jìn)行；當(dāng)體系中偶聯(lián)劑含量過高時，早期因自身的縮合交聯(lián)反應(yīng)過快，產(chǎn)生大量的凝聚物，使聚合反應(yīng)無法進(jìn)行，造成共聚物的生成量過多，共聚物和改性單體之間的交聯(lián)程度過大，使D4開環(huán)形成大分子鏈的運(yùn)動能力降低，導(dǎo)致鏈纏繞、卷曲，影響手感．同時偶聯(lián)劑用量的增加導(dǎo)致乳膠粒中有機(jī)硅單元的含量增加，這些有機(jī)硅單元是分布在乳膠粒中或乳膠粒的外層，導(dǎo)致聚合物乳液的粘度增加；同時，乳液的粘度還與乳膠粒的粒徑有關(guān)，粗乳狀液經(jīng)均勻化后，其顆粒大小分布得以改變，界面面積及液珠間相互作用增加，則乳液粘度常有顯著增加．因此，在有機(jī)硅預(yù)聚過程中，偶聯(lián)劑用量宜為l.0%(對D4質(zhì)量)．