4 阻燃劑[12,13]
最早受到禁用的阻燃劑是三-(氮雜環丙基)氧化磷(TEPA),本身劇毒,LD50=37-46mg/kg,并有致癌性。1977年美國癌癥研究所發現阻燃劑三(2,3-2溴丙基)磷酸酯(TRIS)有致癌性和LD50=50mg/kg劇毒而禁用。1992年德國政府的"食品與日用消費品法"已明確禁用。同時禁用的是多溴聯苯(PBB),原因是致癌和含溴量高,受到AOX的限制。這三種阻燃劑也在Oeko-Tex Standard 100的2002年版中規定禁用[5]。除此以外,有眾多阻燃劑因各種原因而禁用或限量使用。
具有阻燃作用的元素有: Ⅲ族的硼和鋁,Ⅳ族的鈦和鋯,V族的氮、磷、銻和Ⅶ 族的鹵素。其中硼和鋁作為無機化合物用于棉織物的非耐久性阻燃劑,鈦和鋯的化合物用于羊毛織物。作為纖維素纖維和化纖的耐久性阻燃劑主要是氮、磷、銻和鹵素的有機或無機化合物。
4·1 含磷、氮阻燃劑
磷是阻燃劑中一個最大的家族,氮化合物單獨不能作為阻燃劑,與磷化合物混用或在分子中共同存在時產生協同阻燃效果。主要耐久性品種有:四羥甲基氯化膦(THPC)及其與尿素預縮體(Proban)和氨的預縮體THPN,N-羥甲基二甲基膦酸丙烯酰胺(NMPPA)(Pyrotex CP)等。THPC會發生分解而產生甲醛,前述N-羥甲基因N-C鍵能小,容易斷鍵而分解出甲醛。對于P-羥甲基而言,P與N為同一主族,P的原子半徑比N大,所以P-C鍵的鍵能更小,因此更易斷裂而釋放出甲醛[6]。
4·2 含鹵素、銻阻燃劑
含鹵素阻燃劑主要是有機化合物,溴的阻燃效果大于氯,以溴化合物為多。三氧化銻主要與鹵素阻燃劑混用而產生良好的協同阻燃作用。
2003年2月15日歐盟頒布2003/11/EC指令規定禁止使用和銷售五溴苯醚(PBDPE)和八溴二苯醚(OBDPE)含量超過0.1%的物質。這兩種阻燃劑常用于玩具、家俱布、床上用布和室內裝飾布。指令要求歐盟所有成員國在2004年2月15日前將此指令轉化為本國法規,并且最遲不超過2004年8月15日開始實施[14]。2005年1月1日Oeko-Tex Standard l00發布2005年修訂本,規定這兩種阻燃劑禁用[15]。
用于滌綸阻燃整理的十溴二苯醚(OBDPE)與三氧化銻制成的乳液,雖未明確為禁用,而且它的急性毒性LD50>l5g/kg,無毒。但它的制備方法是二苯醚在沸騰的四氯乙烯溶劑中以鐵粉子催化劑溴化而成。
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