HEUR 含有親水的聚合物主鏈,主鏈通常有一個或多個用異氰酸酯擴展和用長鏈?zhǔn)杷湺螢槎嘶木垡叶兼?(PEG) 組成。為了制備 HEUR ,首先要制備出帶有一 NcO 端基的聚氨酯預(yù)聚物。實際上,這種預(yù)聚物形成了最終 HEUR 中的親水鏈段。然后在預(yù)聚物上進(jìn)行疏水鏈段的取代反應(yīng),這可通過單官能團(tuán)的醇類與預(yù)聚物端的一 NcO 進(jìn)行反應(yīng)來實現(xiàn)。通常二異氰酸酯 (H MDI) 與相對分子質(zhì)量分布狹窄的聚乙二醇低聚物的鏈擴展并用長鏈醇進(jìn)行封端制備出 HEUR 的相對分子質(zhì)量分布很寬,稱作 s — G HEUR 。而通過對低分散性的聚乙二醇的直接改性制備的 HEUR 稱作 Uni — HEUR 。常見的 s — G HEUR 和 Uni — HEUR 的制備反應(yīng)如式 1 和式 2 。
水容易與二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng),因此,聚合反應(yīng)前一定要把反應(yīng)容器中的微量水除去。反應(yīng)裝置為裝有冷凝器、溫度計、 N 通管和磁力攪拌器的圓底燒瓶,加熱裝置采用油浴加熱。 N 通過硅膠進(jìn)行干燥和純化,并用焦酚溶液進(jìn)行氧氣的吸收。干燥后,對反應(yīng)溶液進(jìn)行冷卻,加入含有二丁基二錫的適量二異氰酸酯 H MDI ,并在四氫呋喃和甲苯的混合溶液中充分混合,這個過程發(fā)生逐步增長聚合反應(yīng)。在逐步增長聚合反應(yīng)中,平均相對分子質(zhì)量的大小和起始反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比有關(guān)。因此,對于所需要的相對分子質(zhì)量可以選擇和應(yīng)用合適二異氰酸酯 H MDI 和聚乙二醇的物質(zhì)的量比。繼續(xù)進(jìn)行 PEG 和 H MDI 的反應(yīng)以獲得在預(yù)聚物中— NcO /— OH 比率的 —NcO 含量的理論值。制備出含有—NcO 端基的預(yù)聚物后,然后通過加入單官能團(tuán)醇類的甲苯溶液來進(jìn)行封端反應(yīng),該反應(yīng)一般進(jìn)行 2 h 。將 HEUR 締合增稠劑/甲苯溶液在石油醚中進(jìn)行沉淀 ( 石油醚與增稠劑溶液的體積比為 3 : 1) ,用燒結(jié)玻璃漏斗進(jìn)行收集,然后進(jìn)行真空干燥。通過將 HEUR 增稠劑溶解在溫?zé)岬谋芤褐?,來進(jìn)行純化,在石油醚中進(jìn)行沉淀,然后經(jīng)過過濾。通過在燒結(jié)杯中收集然后進(jìn)行真空干燥來獲得最終產(chǎn)品。
3 疏水改性堿溶或堿溶脹溶液 (HASE)
HASE 締合增稠劑,是由聚丙烯酸酯的主鏈以及沿聚合物主鏈分布的疏水大單體構(gòu)成,主要是通過乙烯氧化物的側(cè)鏈?zhǔn)故杷鶊F(tuán)連接到聚合物的主鏈上。 HASE 是陰離子聚合電解質(zhì)體系,并在堿性條件下起增稠作用,通過酸堿反應(yīng)來溶解聚合物,酸堿反應(yīng)能夠引起沿聚合物主鏈上羧酸鹽陰離子的排斥。當(dāng) pH 值較小時,締合增稠劑表現(xiàn)為分散在水介質(zhì)的不溶乳液。通過用堿中和來增大 pH 值,由于締合增稠劑主鏈上負(fù)電荷的靜電排斥,締合增稠劑進(jìn)行盤旋擴展。締合增稠劑隨后變成水溶性的,其疏水基團(tuán)與其他聚合物鏈進(jìn)行締合以形成分子間連接。這些連接形成聚合物網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因此提高了溶液的黏度。
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