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棉籽殼中的木素在堿退漿和煮練過程中難以徹底除去,仍會有部分殘留在棉織物中,影響白度.利LMS體系同樣可脫除這些木素,但棉織物中的天然色素則是影響白度的主要因素.Hedin和Ardon等人[18-19]通過研究發現黃酮類物質是導致織物泛黃的主要成分,這些化合物以類黃酮為骨架,含有多個酚羥基[6]67,對于漆酶的氧化作用抵抗力較差.從目前的研究來看,單一的漆酶作用并不能使棉織物的白度提高,反而有變黃的趨勢;但是利用1/2平常用量的H202再對其漂白則可以達到平常用量的白度效果.對于漆酶的這種預漂增白效果機理目前還不清楚,可能是這些黃酮類物質在漆酶的催化作用下被氧化成另外的物質,它們相互之間或與其他酚類物質結合,轉變成了一些易溶或易受HO影響的黃色物質.[5-6]
!.2.3木聚糖酶.
木聚糖(或半纖維素)是自然界中最豐富的非纖維素類多糖物質,是植物細胞壁的主要組分.在次生胞壁里,木聚糖與木質素及其他多糖類物質f如果膠、葡聚糖)等共價交聯.而木聚糖酶通過協同增效作用可實現對木聚糖的催化水解.[2Ol"刀目前,木聚糖酶應用最多的是對紙漿的輔助漂白,以有效降解和吸附沉積在纖維表面的木聚糖,使漂白劑更好地接近殘余木質素,還可降解掉與紙漿中殘余木質素連接的半纖維素,破壞木質素碳水化合物(LCC),增大纖維間的孔隙,有利于已溶解木質素的脫除.12I在紡織領域主要用于苧麻、亞麻、黃麻等麻類織物的退漿和煮練,可以有效降解半纖維素類雜質,使之溶解.有研究表明l8145,利用聚糖酶結合纖維素酶在漂白之前對其進行預處理可以大幅提高織物白度,原因是木聚糖酶除去多糖類物質以后,增大了纖維內部的空隙,增加了漂白溶液在纖維中的含量,使得漂白劑更容易與木質素反應并將其去除.而對棉織物進行同樣的預處理也可以在一定程度上增加白度,原因是木聚糖酶使棉籽殼發生了部分水解,有利于在后續漂白過程中漂白劑與色素雜質的充分接觸,更好地進行漂白.
2生物酶的固定
生物酶用于棉織物的前處理可以節能降耗,減少對環境的污染.從實際生產來看,并沒有完全取代化學試劑而得以廣泛應用.主要原因是市場上提供的酶制劑價格昂貴,以游離酶居多.而游離酶在使用中穩定性差,且處理以后和雜質混在一起難以回收,即便還有活力也不能多次利用,造成使用成本增加.采用固定化技術可以克服游離酶的諸多使用不足,還可以實現活性酶的回收和重復利用.隨著固定化技術的發展,還可實現對含酶菌體或活細胞的固定,但對酶本身的固定仍較常見.
傳統的酶固定化方法大致可分為吸附法、交聯法、包埋法、共價結合法.其中,吸附法和包埋法固定條件溫和,對酶的催化活性影響較小,酶活回收率高,但是酶與載體之間結合較弱,在高溫等劇烈條件下易于脫落;交聯法和共價結合法則是通過交聯劑(如戊二醛)或酶分子本身所具有的官能團與載體形成共價鍵實現不可逆結合,有良好的穩定性及重復使用性,也是目前研究最為活躍的一類酶固定化方法.㈣此外,采用新型載體提高固定化酶的性能也是關注的焦點.
2.1葡萄糖氧化酶的固定
科研工作者已經采用不同的方法嘗試將葡萄糖氧化酶固定于多種不溶性的載體如硅膠[241、絲素膜、活性炭素等-26]上,但所得固定化葡萄糖氧化酶主要用于制備電化學生物傳感器.筆者所了解到的最早將葡萄糖氧化酶進行固定并用于棉織物漂白的是K.0p—wis等人.[271349他們分2步將葡萄糖氧化酶固定于棉織物上:(1)將退漿棉織物置于三聚氯氰(2,4,6一三氯一1,3,5一三嗪)和1,4一重氮二環(2,2,2)辛烷(DABCO)的1,4一二氧雜環乙烷溶液中,于室溫下攪拌3h,之后用l,4一二氧雜環乙烷反復沖洗,并用丙酮萃取6h,徹底除去三嗪和未溶解的DABCO;(2)將風干的棉織物浸沒于葡萄糖氧化酶的硼酸/鹽酸緩沖溶液中,于室溫下攪拌1h,然后冷卻、水洗、干燥,即得固定化酶.在漂白時將固定化酶和游離酶置于漂液中即可,但是由于所用試劑存在極大的安全隱患,因此有必要進一步研究.而T.Tzanov等人鎬以疏松多孔的氧化鋁和玻璃泡沫顆粒為載體,戊二醛為交聯劑對葡萄糖氧化酶進行了固定:先將載體于45c(=置于4%一氨丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中硅烷化,反應24h后水洗,干燥后,在室溫下于2%戊二醛水溶液中浸沒2h,最后將載體置于酶液中,室溫下反應l6h,多次水洗后即得固定化酶.通過2種載體固定化酶產生HO的對比發現,玻璃泡沫載體比氧化鋁載體好,但是對于后續漂白過程中的攪拌通風及堿性等條件抵抗力較差,不利于重復利用;而氧化鋁載體雖然耐劇烈條件能力較強,但是重復利用5次之后,酶活急劇下降,因此固定效果也不是很理想,還有待進一步研究.
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