離子交換樹脂的交換和再生反應式如下.強酸性陽離子交換樹脂:
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強堿性陰離子交換樹脂:
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式中:R為離子交換樹脂的網狀骨架.
2.3.3色譜法
對于同類或結構類型近似的表面活性劑,若采用萃取、簡單的離子交換法都很難分離時,可采用色譜法進行分離.色譜法是利用物質中的各組分在兩種不同物相體系中表現出溶解、吸附、親合作用的熱力學和動力學性質差異而達到相互分離,這是分離與純化表面活性劑的有效方法.其中,常壓柱色譜法用于分離制備量較大的樣品,紙色譜與薄層色譜法靈敏度高,檢出鑒定方便,但對于樣品的負荷量小,常用于微量樣品的定性鑒定和微量樣品的分離制備.
① 色譜法,常用的表面活性劑多數為水溶性的經基化合物,紙色譜法有很好的分離效果.紙色譜法[11]用的濾紙,使用前最好在V(丙酮):V(乙醇)=1:1的溶液中上行展開過夜,將紙中吸附的一些雜質盡可能趕到濾紙前沿,然后剪去前沿,晾干后使用.樣品一般配制成1%的甲醇溶液,點樣5~10µL展開劑有V(乙酸乙酷):V甲酬:V〔氨水)=10:5:1、V(丁酌):V(乙酸):V(水)=4:1:1等,展開3h,晾干后選用適當的顯色劑顯色,記錄斑點的顏色、位置及形狀等信息.陰離子通常用頻哪黃、羅丹明6G的醇溶液或碘熏等方法顯色;非離子常用碘化秘鉀試劑顯色;陽離子可用水合茹三銅或二澳熒光黃顯色.[12]
②薄層色譜法(TLC),TLC法在表面活性劑的分離、精制、定性及定量分析中應用比較廣泛.馬卿云等[13]曾詳細論述了TLC在表面活性劑中的應用.
陰離子表面活性劑常用硅膠G或氧化鋁G薄層板分離,吸附劑一般不需活化,自然晾干即可使用.展開劑常采用以乙醇為主體的溶劑系列.陰離子中磺酸基數目的鑒定也可用硅膠G板,展開劑為V丙醇):V(氨水)=7:3顯色劑為25%的二氯熒光黃乙醇溶液,紫外燈照射時在棕黃色背景下顯綠色斑點,Rf值不受碳鏈長短影響,只隨磺酸基數目增加而降低.
陽離子表面活性劑也可用硅膠G板分離,展開劑為V(二氯甲烷):V(甲醇):V(乙酸)=8:1:0.75,將色譜板置于碘蒸汽中顯色.
非離子表面活性劑常用的吸附劑為硅膠G展開劑為氯仿一甲醇體系,顯色劑可用碘的醇溶液,或用熒光GF水薄板在紫外光下觀察淡紫色斑點.
③柱色譜法,樣品經過萃取和離子交換,離子型和非離子型被分開,但還是得不到純的表面活性劑時,可進一步用柱色譜法分離提純.[14-15]柱色譜最常用的吸附劑為硅膠和氧化鋁.常用色譜柱為直徑8-1mm、長4-60cm玻璃管,填充100-200目色譜柱硅膠,填充高度約3cm濕法上柱為佳,用極性不同的溶劑做梯度洗脫一般按溶劑極性由小到大順序加人,常用有機溶劑按極性由小到大的順序排列如下:正己烷<石油醚<環己烷<四氯化碳<苯<甲苯<氯仿<乙酷<丙酮<乙醇<甲醇<水<乙酸<甲酸.[16]
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