2.4表面活性劑的結(jié)構(gòu)分析
在表面活性劑的結(jié)構(gòu)分析中，目前最常用的是波譜分析法，即紫外、紅外、核磁及質(zhì)譜法.
2.4.1紫外光譜法
紫外光譜法[17]門對于鑒定含芳環(huán)和共扼不飽和鏈的表面活性劑非常有用.利用紫外光譜法可區(qū)別不同類型的烷基磺酸鹽，鑒定蔡、蔥、聯(lián)苯等高級芳香族同系物.紫外光譜法中，利用220nm處的吸收系數(shù)(Elcm1%)可進(jìn)行初步分析鑒定.對于烷基苯磺酸鹽，耐氣值因烷基鏈的結(jié)構(gòu)而異，如十二烷基的Elcm1%值為350，十五烷基的Elcm1%為300，而帶支鏈烷基的Elcm1%值僅為9-15.結(jié)構(gòu)中的芳基對Elcm1%值的影響更大，烷基甲基苯的Elcm1%值為250,烷基蔡衍生物的Elcm1%為1000，而烷基蕙衍生物的Elcm1%為2500.對于非離子表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚衍生物及苯并咪哩磺酸鹽等，其Elcm1%值很低，純烷基酚的Elcm1%為100-120，其環(huán)氧乙烷取代物的Elcm1%更低.
2.4.2紅外光譜法
紅外光譜法[18]簡便、快速、準(zhǔn)確，是表面活性劑結(jié)構(gòu)鑒定的最有用手段.通過與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，可以確定化合物的結(jié)構(gòu);對于未知樣品，通過官能團(tuán)、順反異構(gòu)、取代基位置、氫鍵結(jié)合以及絡(luò)合物的形成等結(jié)構(gòu)信息可以推測結(jié)構(gòu).在1100cm-1，附近出現(xiàn)強(qiáng)而寬的峰，表示可能有非離子聚氧乙烯醚類化合物[19]存在;200cm-1，附近強(qiáng)而寬的峰，表示有陰離子磺酸類化合物[20]存在;1600cm-1，附近的強(qiáng)峰表示可能有烷基梭酸鹽類表面活性劑存在.但要從紅外譜圖中獲得被測物的準(zhǔn)確分子結(jié)構(gòu)，還必須與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖進(jìn)行對照.
2.4.3核磁共振光譜法
應(yīng)用核磁共振(NMR)[20]劃可測定表面活性劑有序組合體體系，有助于弄清表面活性劑體系的物理化學(xué)性質(zhì)，通過NMR方法可以研究鏈的分布及膠束增溶等內(nèi)容，是對紫外和紅外光譜法的重要補(bǔ)充.如由1H-NMR譜中化學(xué)位移δ8-1.2處峰的形狀、位置及強(qiáng)度，可準(zhǔn)確給出分子中親油性烷基的結(jié)構(gòu)信息，如碳鏈長度、側(cè)鏈數(shù)目等.由δ3.6-3.9寬而強(qiáng)的峰，可準(zhǔn)確推出環(huán)氧乙烷的聚合數(shù)目;由δ6.5-7.5峰的位置、形狀及強(qiáng)度可確定分子中芳環(huán)的類型及取代位置等.
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