從圖1可知,游離氯離子和硫酸酯乙基砜與吡啶堿溶液不會反應生成有色化合物.另外,對硫酸酯乙基砜水解生成乙烯砜基的水解溶液與吡啶一堿溶液進行比色法試驗,結果證明也無有色化合物生成.
對一氯均三嗪活性染料(C.I.活性紅24)[3]和異雙活性基活性染料(c_I.活性藍222)與吡啶一堿溶液在50℃反應1h后溶液的吸收光譜曲線與染液本身的吸收光譜曲線進行對比.從圖2可知,鹵代雜環活性基上有活潑氯的一氯均三嗪活性染料(c.I.活性紅2和異雙活性基活性染料(c.I.活性藍222)與吡啶一堿溶液發生了反應,生成一種吸收波長約450nm的有色化合物,且c.I.活性紅24與吡啶一堿溶液反應生成的有色化合物的吸收強度很大,甚至超過了染料本身在510nm左右的吸收強度.分析認為,C.I.活性紅24除了均三嗪基上有活潑氯,染料結構中的苯環上還有一個活潑氯,這2個活潑氯均與吡啶一堿溶液發生反應生成有色化合物[-]553而C.I.活性藍222只有均三嗪基上的一個活潑氯與吡啶一堿溶液發生反應生成有色化合物.對于鹵代雜環潘l生基中活潑氯與吡啶一堿溶液反應生成有色化合物的具體結構,目前未有文獻涉及.
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2.2比色法的反應條件
比色法中生成相對穩定的有色化合物需要一定條件,且活性基不同,反應條件有所變化.[1]554對C.I.活性藍222與吡啶一堿溶液在50℃下反應不同時間后
,結果如圖3所示.
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從圖3可知,50℃時,C.I.活性藍222均三嗪基上的活潑氯與吡啶一堿溶液反應生成了有色化合物,其最大吸收波長在450nm左右,但有色化合物要保持穩定狀態存在需要一定的時間.
從圖4可看出,C.I.活性藍222均三嗪基上的活潑氯與吡啶一堿溶液反應生成的有色化合物在5O℃反應70min時,吸光度達到最大值,而且能夠穩定存在大約40min.隨著反應時間的延長,生成的有色化合物吸收強度逐漸變小,這可能是生成的有色化合物不穩定,重新分解生成染料和吡啶一堿溶液.雖然隨著時間的延長有色化合物會重新分解,但不影響對染料結構中一氯三嗪基上的氯是否水解的鑒定.
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不同濃度的C.I.活性藍222與吡啶一堿溶液在50c(=反應70min,生成的有色化合物在450nm處的吸光度如圖5所示.
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從圖5可知,C.I.活性藍222染料中均三嗪基上的活潑氯與吡啶一堿溶液反應生成的有色化合物,其吸光度與染料濃度(鹵代雜環上的活潑氯濃度)有很好的線性關系(相關系數尺:0.9972),因此可以對某些活性染料的水解過程進行定量分析.
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