前言
雙氧水漂白的織物具有白度純正、不泛黃、分解產物無污染、對設備無腐蝕，以及纖維適用性廣等優點。但雙氧水漂白通常需在近沸點溫度及強堿性條件下才能達到最佳效果，存在能耗大、織物強力損失嚴重等缺點[1-2]。因此，研究具有高效催化活性的催化劑，對織物進行低溫漂白，具有重要的意義。
目前，研究較多的雙氧水低溫漂白活化劑主要集中在能釋放過酸的酰基類化合物(如四乙酰乙二胺、壬酰氧基苯磺酸鈉)[3-5]和氨基腈類化合物(如甜菜堿酰胺乙氨基腈氯化物)[6]，但是它們在紡織品雙氧水漂白前處理中的應用尚未成熟。
l，4，7-三甲基．1，4，7一三氮環壬烷(Me3TACN)的雙核錳配合物是一類高效催化劑，與雙氧水共用時，其一系列氧化反應能催化烯烴氧化生成環氧化物或二元醇，醇氧化生成醛，硫化物氧化生成亞砜和砜，烷烴氧化生成對應的醇和酮，以及偶氮染料脫色等[7-9]。據文獻[10]。報道，曾有公司將上述雙核錳配合物添加到洗滌劑中，能有效去除織物上沾有的茶漬、咖啡漬、咖喱漬、糖漬等污物。但是將l，4，7一三甲基一l，4，7一三氮環壬烷(Me3TACN)的雙核錳配合物作為過氧化氫分解的催化劑，則鮮有文獻報道。
本項目合成了l，4，7一三甲基一1，4，7一三氮環壬烷(Me3TACN)及其雙核錳配合物，采用核磁共振(HNMR)、元素分析(EA)、紅外光譜(IR)、熱重分析(DSC)表征其結構；并將該雙核錳配合物應用于棉針織物雙氧水低溫漂白，探索漂白溫度、配合物濃度、雙氧水質量濃度、pH值及穩定劑質量濃度對漂白效果的影響，并優化其工藝。
l試驗部分
1．1織物、藥品和儀器
織物l8．5tex精練純棉針織布(140g／m2)
藥品98％甲酸、甲醛溶液、四水合氯化錳、六氟磷酸鉀(KPF)、30％H2O2(上海國藥集團化學試劑有限公司，均為分析純)，穩定劑DTA、滲透劑(上海康地恩生物科技有限公司，均為工業級)。
儀器Avatar380型傅里葉變換紅外光譜儀(美國熱電集團)，TG209F1型熱重分析儀(德國耐馳儀器制造有限公司)，VarioELm型元素分析儀(德國El·mentar儀器制造有限公司)，Avance400型核磁共振波譜儀(瑞士Bruker公司)，MODEL6010型pH計(上海浦儀電子有限公司)，SHZ一88A型往復式水浴恒溫振蕩器(太倉市實驗設備廠)，650型測色配色儀(美國Datacolor公司)，H10K—S雙臂萬能材料試驗機(美國TiniinusOlsen公司)。
1．2試驗方法
1．2．1雙核錳配合物的制備
按文獻[11]方法合成1，4，7一三氮雜環壬烷(TACN)，產率為52．4％。
配體1，4，7．三甲基一1，4，7三氮雜環壬烷(Me3TACN)的合成：在過量甲酸存在下，TACN與甲醛回流反應24h，通過Eschweiler—Clarke胺甲基化反應，引入甲基[12]，產率為90％。
雙核錳配合物[Mn2IV(μ-O)。(Me3TACN)2][PF6]2·H2O的合成：配合物的合成路線如圖1所示。將1mmol配體Me3TACN溶人6mL乙醇中，同時加人lmmolMnC12·4H2O和1mmolKPF6；室溫下攪拌2h得一懸浮液。加入2mL1mol／LH2O2溶液，攪拌片刻，加入硅藻土過濾，濾液濃縮至原體積1／2，室溫下結晶，過濾得紅色針狀晶體，產率為52．6％。
1．2．2配體及配合物的結構表征
紅外光譜分析利用Avatar380型傅里葉變換紅外光譜儀，采用KBr干粉壓片法，對純化后的配體及配合物進行分析。
核磁共振波譜分析用Avance400型核磁共振波譜儀對配體結構進一步分析。
元素分析采用VarioELIU型元素分析儀測試純化后配合物中碳、氫和氮元素的含量。
熱重分析采用TG209F1型熱重分析儀，對提純后的配合物進行熱重分析，送樣前，樣品在100℃條件下干燥4h。
1．2．3浸漬漂白工藝
漂白處方
30％H2O2／(g／L) 2~l2
配合物／(~mol／L) 2．5~20
穩定劑DTA／(g／L) 0．5～2．5
滲透劑／(g／L) 1
浴比 l：20
pH值 8~12
工藝流程按上述配方配制漂白工作液后，置于恒溫水浴振蕩器中，以2~3％／min升溫至60~80℃，保溫60min，然后熱水洗、冷水洗，烘干待測。
1．3織物性能測試
白度按GB／T8424．2_2ool《紡織品色牢度試驗相對白度的儀器評定方法》測定。試樣折疊8層，用Datacolor650型電腦測色儀測4次，取平均值。
頂破強力利用H10K—S雙臂萬能材料試驗機，按GB／T19976-2005(紡織品頂破強力的測定鋼球法》，在試樣不同部位剪取5塊直徑6cm圓形，測其頂破強力，取平均值。
毛效將試樣剪成25cm×4cm布條，在恒溫恒濕箱(溫度20℃，濕度65％)內平衡2h，在離一端1cm處沿橫向用鉛筆劃一條平行線，置于毛效測試儀上，記錄30min內水沿織物上升的高度，若液面參差不齊，取最低值。
2結果與討論
2．1配體Me3TACN的結構表征
2．1．1紅外光譜分析
由圖2可以知道，2966cm-1處的吸收峰為甲基的不對稱伸縮振動引起；1367cm-1和1449cm-1處吸收峰可歸于甲基的不對稱彎曲振動和對稱彎曲振動；2929cm-1、2841cm-1和1449cm-1處的吸收可分別歸為亞甲基的不對稱伸縮振動、對稱伸縮振動及彎曲振動。由上述分析可知，在1，4，7一三氮雜環壬烷(TACN)上已成功引入甲基。
2．1．2核磁共振分析
配體的HNMR譜(C6D)如圖3所示。
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