圖3中，2．64處(12H，單峰，歸為一CH2CH2一)，2．26處(9H，單峰，歸為一CH3一)。由此可以確定合成的產物即為1，4，7一三甲基一1，4，7一三氮雜環壬烷。
2．2雙核錳配合物的結構表征
2．2．1紅外光譜分析
雙核錳配合物[Mn2IV(μ–O)3(Mc3TACN)2][PF6]2·
H2O的紅外光譜圖見圖4。
由圖4可知，2988cm-1、2935cm-1和1456cm-1處的吸收峰為甲基和亞甲基的特征吸收峰；841cm-1和556cm-1處的吸收峰可歸屬為PF6的伸縮振動吸收峰；664cm-1處的吸收峰歸屬為Mn—O—Mn的伸縮振動吸收峰[13]。由此可斷定，錳已成功與配體配位。
2．2．2元素分析
雙核錳配合物[Mn2IV (μ—O)3(Me3TACN)2][PF6]2·H2O的元素分析結果見表l。
表1中，合成的配合物中碳、氫和氮含量測試值與理論值相符。由此推測，合成的錳配合物確實為[Mn7(一O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O。后續TG測試，將進一步檢測配合物中結晶水含量。
2．2．3熱重分析
配合物[Mn2IV(μ-O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O的熱重分析結果見圖5。
由圖5可知，配合物的熱穩定性很好。在212℃之前的失重為2．25％，212℃時才開始出現明顯的分解。經分析，該失重可歸結為結構中結晶水的失去。配合物[Mn2IV(μ-O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O的理論結晶水失重為2．23％，實際失重與其相吻合。升溫至212℃以上，配合物分解速率加快。圖5中失重l1．13％可能是配合物中的六個甲基裂解所致，因為六個甲基占失去結晶水的配合物相對分子質量的l1．39％。隨著溫度升高，配合物失重加劇，大約在380℃時，配和物失重趨勢減緩，再繼續升高溫度，失重非常小，因此在380cc左右，配合物中的配體已基本裂解完畢。
綜上所述，紅外光譜、元素分析及熱重分析的結果表明，合成的配合物即為目標產物。
2．3雙核錳配合物在雙氧水低溫漂白中的應用
2．3．1溫度對織物白度的影響
在常規雙氧水漂白工藝中，為達到理想白度，處理溫度需在90℃以上，織物經過長時間高溫處理，強力損傷明顯。為此，本項目設計如下試驗，以探討溫度對織物白度的影響規律：30％H2O2l0g／L、配合物10μmol／L、滲透劑1g／L、穩定劑DTA1g／L、浴比1：20、pH值10，60—80℃下浸漬漂白60min，熱水洗兩次，冷水充分洗滌，烘干得到漂白布樣，測試結果見表2。
表2中，織物60℃漂白，白度可達到73．37％。隨溫度上升，漂白織物白度逐漸上升，并在70℃時達到最大白度75．3％；繼續升高溫度，織物的白度有所下降。這可能是由于溫度偏高，雙氧水分解速率過快，致使無效分解增多，因此白度有所下降。由試驗結果可知，織物60℃漂白，白度即可達73．37％，繼續升高溫度對白度的貢獻并不大，故取后續漂白試驗溫度為選60℃。
2．3．2配合物濃度對織物白度的影響
在溫度為60℃的條件下，采用不同濃度的配合物進行雙氧水催化漂白，試驗結果如圖6所示。
由圖6可知，當配合物濃度在2．5~12．5μmol／L，漂白織物的白度隨配合物濃度的增加而顯著提高，并在I2．5μmol／L時達到最高值74．56％。此后，織物白度變化不大。這可能是由于配合物濃度過高，導致雙氧水快速分解，有效漂白成分在短時間內無法充分發揮漂白作用。綜合考慮，后續試驗取配合物濃度為10μmol／L。
2．3．3雙氧水質量濃度對織物白度的影響
圖7為H2O2質量濃度對漂白后織物白度的影響。
雙氧水質量濃度／(g·L-1)
由圖7可知，漂液中H2O2質量濃度從2g／L增加到8g／L時，織物白度提高顯著；當H2O2質量濃度為8g／L時，織物白度達到最大值72．47％；此后，隨著H2O2質量濃度的進一步提高，織物白度反而逐漸降低。這可能是由于H2O2質量濃度過高，配合物與H2O2生成漂白活性物質的速率大于漂白反應的速率，使過量的漂白活性物質無效損失，因而織物白度不再隨H2O2質量濃度的增加而提高。此外，由于體系中其它成分含量(如配合物的濃度)的限制，致使生成的有效漂白成分含量不再隨H2O2質量濃度的增加而提高，因而織物的白度趨于穩定。綜合白度及經濟效益，漂白時H2O2質量濃度優選8g／L。
2．3．4穩定劑DTA質量濃度對織物白度的影響
雙氧水漂白時，為了控制雙氧水的分解和防止產生破洞，通常在漂液中加人穩定劑，以有效地螯合Cu2+、Fe3+、Mn2+和Ni2+等金屬離子。圖8為穩定劑用量對織物白度的影響。
穩定劑DTA質量濃度／(g·L-1)
由圖8可以看出，穩定劑質量濃度為1．0g／L時，漂白織物白度達最大值73．34％。之后，隨著穩定劑質量濃度的增加，織物白度反而下降，這可能是由于穩定劑用量過大會抑制雙氧水的分解，使白度下降；此外，由于大量穩定劑的存在，會競爭配合物中的金屬離子，削弱配合物催化雙氧水漂白的能力。
2．3．5pH值對織物白度的影響
不同pH值(8～12)條件下處理織物的結果見圖9。
由圖9可知，織物白度在pH值為l0．5時達到白度最大值70．8％，此后繼續提高pH值，織物的白度反而有所降低。增大pH值，有利于H2O2分解生成HOO一，進而有利于催化劑與HOO一作用生成具有高度活性的Mnv＝O漂白活性物質，從而使得織物的白度明顯提高。但pH值過高，一方面會破壞催化劑的結構，使之不能生成漂白活性物質，反而會削弱其促漂作用；另一方面，pH值過高，造成H2O2分解過快，無效分解增多，漂白作用變弱，漂白織物白度反而下降。由此可知，該催化劑較適宜的漂白pH值為10~11。
2．3．6優選工藝漂白效果
根據上述單因素試驗結果，優化的漂白工藝條件中的活化作用是：3O％H2028g／L、配合物10~mol／L、滲透劑1g／L、穩定劑DTA1．0g／L、pH值為1O，織物在6O℃下浸漬漂白60min；熱水洗兩次，冷水充分洗滌，烘干。漂白布樣的白度、毛效、頂破強力見表2。
由表2可知，織物白度提高顯著，毛效也稍有提高，強力下降少，強力保留率達93．7％。
3結論
本試驗成功合成了1，4，7．三甲基．1，4，7一三氮環壬烷(Me3TACN)及其雙核錳配合物[Mn2IV(μ-O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O后者對雙氧水浸漬漂白棉針織物具有優異的催化作用，優化的漂白工藝為：30％H2O28g／L、配合物10p．mol／L、滲透劑1g／L、穩定劑DTAlL、pH值10，織物在60℃下浸漬漂白60min。處理后的織物白度達73．13％，頂破強力損傷小，強力保留率達93．7％。
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