在分散液相微萃取在技術(shù)的發(fā)展中,研究和改進(jìn)的方向集中在萃取劑、分散劑、輔助分散外力場(chǎng)這三個(gè)方面。在傳統(tǒng)的分散液相微萃取中,萃取劑通常使用四氯乙烯、氯苯、氯仿等密度大于水的有機(jī)溶劑,隨著技術(shù)的發(fā)展,某些密度小于水且無(wú)毒的長(zhǎng)鏈醇類(lèi)也作為萃取劑使用[8],這擴(kuò)大的萃取劑可選用的范圍。使用密度比水小的萃取劑的好處是可以實(shí)現(xiàn)對(duì)某些復(fù)雜的基質(zhì)的快速萃取,如使用正己烷對(duì)茶葉中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行萃取而省去了過(guò)濾這一環(huán)節(jié)[9],減少試劑在轉(zhuǎn)移過(guò)程中由于揮發(fā)所造成的體積損失。
由于分散劑通常會(huì)降低目標(biāo)物在萃取劑中的分配度,因此借助外力場(chǎng)而不使用分散劑的技術(shù)也取得一些發(fā)展,喬鳳霞課題組[10]借助超聲波場(chǎng)、以四氯乙烷為萃取劑對(duì)西紅柿中的吡蟲(chóng)啉農(nóng)殘進(jìn)行檢測(cè),不使用分散劑后萃取效率得以顯著提高,萃取時(shí)間縮短、消耗的有機(jī)溶劑也大為減少。由于離子液體的低揮發(fā)性和穩(wěn)定性,在分散液相微萃取技術(shù)中也采用離子液體作為一種新的萃取劑來(lái)萃取目標(biāo)物,M.Asensio-Ramos課題組[11]使用離子液體1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽作為萃取劑(117.5 mg)、甲醇(418 μL)作為分散劑對(duì)土壤中的農(nóng)殘進(jìn)行萃取,檢測(cè)低限達(dá)到ng/g的水平。
2.3中空纖維液相微萃取(Hollow fiber liquid-phase microextraction, HF-LPME)為了增強(qiáng)單滴微萃取中液滴的穩(wěn)定性,1999年P(guān)edersen-Bjergaard和Rasmussen發(fā)展了中空纖維液相微萃取技術(shù)[12]。中空纖維液相微萃取的技術(shù)原理是:目標(biāo)物先被由多孔纖維支撐的憎水的液膜層萃取,然后經(jīng)液膜層進(jìn)入纖維管內(nèi)的萃取相中。根據(jù)萃取相的數(shù)量,可以分為二相或三相中空纖維液相微萃取。在后續(xù)的技術(shù)應(yīng)用中,中空纖維液相微萃取技術(shù)發(fā)展了靜態(tài)和動(dòng)態(tài)兩種應(yīng)用模式。中空纖維液相靜態(tài)微萃取主要是保持纖維管內(nèi)萃取相的靜止。而在動(dòng)態(tài)模式下,纖維管通過(guò)外接一個(gè)泵,泵再將萃取相不斷的注入和吸出纖維管內(nèi),從而保證萃取管中的萃取液總是新鮮的,這樣做得好處是保持纖維管內(nèi)外目標(biāo)物的濃度梯度差,給目標(biāo)物的轉(zhuǎn)移和萃取制造動(dòng)力。臺(tái)灣清華大學(xué)的黃賢達(dá)課題組[13] 應(yīng)用該技術(shù)對(duì)茶葉中的有機(jī)氯農(nóng)殘進(jìn)行了萃取試驗(yàn),在試驗(yàn)中:使用一根浸漬過(guò)正辛醇的1.5 cm長(zhǎng)的多孔聚丙烯纖維,然后通過(guò)一個(gè)10μL微量進(jìn)樣針纖維外接一個(gè)泵,泵以20 μL/min的流速推動(dòng)萃取液流動(dòng),經(jīng)過(guò)40分鐘萃取,最后進(jìn)樣針吸取2 μL萃取液注入GC-ECD中,該方法獲得的回收率為3.3%~14.3%,檢測(cè)限為0.029μg/L ~0.18μg/L。
3結(jié)論
在分析檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展中,資源節(jié)約、環(huán)境保護(hù)以及快捷準(zhǔn)確的內(nèi)在要求促使萃取不斷向微型化方向發(fā)展,無(wú)論是單滴液相微萃取、分散液相微萃取還是中空纖維液相微萃取,都是從兩個(gè)方向上進(jìn)行技術(shù)改進(jìn):一是提高目標(biāo)物在兩相間的轉(zhuǎn)移速率,如增大萃取相和基質(zhì)相的接觸面積;二是增大目標(biāo)物在兩相中的化學(xué)勢(shì)差,如制造濃度梯度差和增大離子強(qiáng)度。從理論上講,改變溫度和壓力、增強(qiáng)離子強(qiáng)度等都可以制造化學(xué)勢(shì)差,然而這些對(duì)萃取效率的提高并不起終極決定作用,如果要達(dá)到高效萃取,最終要從分子間相互作用入手,因此選擇理想的萃取劑是一個(gè)極為重要的改進(jìn)方向。
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