近l0多年來，二苯乙烯基苯類熒光增白劑是熒光增白劑系列中迅猛發(fā)展的一個(gè)分支．這類熒光增白劑國外20世紀(jì)40年代末就開發(fā)出來，60年代大量上市，我國直到90年代初期才開始大量工業(yè)化生產(chǎn)．它有粉狀或穩(wěn)定分散液2種商品劑型．可用于聚酯纖維、醋酸纖維、錦綸等紡織品的增白、增艷，還能用于聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等塑料的增白．近些年，發(fā)現(xiàn)該類型熒光增白劑的一些同分異構(gòu)體之間或同其他化學(xué)結(jié)構(gòu)類型的熒光增白劑按一定比例進(jìn)行復(fù)配，能產(chǎn)生加和增效作用．
復(fù)配型熒光增白劑不但能采用物理混合法，即按一定比例把2個(gè)或更多品種的熒光增白劑通過機(jī)械調(diào)和復(fù)配成一種混合型熒光增白劑，而且同分異構(gòu)體的該類型熒光增白劑還可以通過控制化學(xué)反應(yīng)條件，在合成過程中直接得到復(fù)配型的熒光增白劑，即所謂化學(xué)性復(fù)配．目前國內(nèi)生產(chǎn)的二苯乙烯基苯類熒光增白劑的主流品種是熒光增白劑ER(330％)，表1所列的其他5個(gè)品種是同分異構(gòu)體，現(xiàn)在已經(jīng)在一些企業(yè)工業(yè)化生產(chǎn)．與之配套的2個(gè)主要中間體，即對苯二甲醛和鄰／對／問氰基氯芐，國內(nèi)已能大量生產(chǎn)，使該類型熒光增白劑有了迅速發(fā)展的原料基礎(chǔ)。經(jīng)過多年對生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn)，生產(chǎn)技術(shù)水平和產(chǎn)品質(zhì)量均有了很大的提高，酯化和縮合收率已經(jīng)提高到85％以上，產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)基本達(dá)到國外公司同類產(chǎn)品的水平，產(chǎn)品已經(jīng)走向國際市場．2004年出口量達(dá)到1 500 t。行銷l0多個(gè)國家．2004年國內(nèi)有30余家企業(yè)生產(chǎn)該類型熒光增白劑，分別在浙、蘇、京、滬、豫、魯、遼、粵、閩、冀、黑等l0余個(gè)省市，主要生產(chǎn)企業(yè)是：浙江傳化華洋化工有限公司、衢州貝仕達(dá)化工有限公司、紹興宏達(dá)化工有限公司、上虞珊瑚化工廠、浙江永泉化工有限公司、南京龍溪化工有限公司、高郵助劑廠、通州岸西化工廠、南通麗思有機(jī)化工有限公司、北京眾達(dá)世紀(jì)化工有限公司、上海助劑廠有限公司、河南西平駿馬化工有限公司、山東夏津縣宏源化工有限公司、大連化工研究設(shè)計(jì)院、廣州時(shí)代化工廠、大慶新世紀(jì)精細(xì)化工有限公司、河北鹿泉市星宇化工總廠、晉江銀響精細(xì)化工科技開發(fā)公司等．總生產(chǎn)能力已經(jīng)超過了3 000 t，最大生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到300 t．本文對該類型的熒光增白劑作較全面、系統(tǒng)的闡述．
1 主要品種和合成工藝
二苯乙烯基苯類熒光增白劑是二苯乙烯共軛體系延長所產(chǎn)生的衍生物，其主體結(jié)構(gòu)如下：
用氰基取代的二苯乙烯基苯具有相當(dāng)高的熒光量子產(chǎn)率，增白效果很好，特別是2端都是鄰位的氰基，商品名稱是熒光增白劑ER(330％)，主要用于聚酯纖維，它可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，對陽離子柔軟劑穩(wěn)定，可與次氯酸鈉、雙氧水或還原性漂白劑同浴使用，其色光純正，增自強(qiáng)度高，增白效率是傳統(tǒng)的滌綸用熒光增白劑DT(屬雙苯并嚼唑類型)的10倍左右，適用于多種增白工藝，特別適用于低溫吸附固著法增白，還適用于醋酸纖維及錦綸等纖維的增白．其商品劑型有粉狀物和穩(wěn)定的分散液等．另外對塑料等聚合物的增白效果也很好，至今仍是其他一些熒光增白劑還不能替代的品種．
表1所列的6個(gè)品種的熒光增白劑的制備都是采用維蒂希一霍爾納(Witting—Homer)反應(yīng)而得到，該方法是將芐基氯之類的活性基團(tuán)與亞磷酸三乙酯發(fā)生維蒂希反應(yīng)，生成相應(yīng)的維蒂希試劑，后者再于非質(zhì)子溶劑DMF中與醛類化合物(如對苯二甲醛)在強(qiáng)堿的催化下進(jìn)行縮合反應(yīng)，形成新的亞乙烯基結(jié)構(gòu)，該反應(yīng)具有較高的產(chǎn)率和選擇性．
2 熒光增白劑ER(330％)的合成工藝
2一氰基芐基氯與亞磷酸三乙酯發(fā)生維蒂希一霍爾納反應(yīng)，生成相應(yīng)的維蒂希試劑(鄰氰基芐基磷酸二乙酯)，再與對苯二甲醛在DMF中，甲醇鈉存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)，再經(jīng)精制得到．化學(xué)反應(yīng)方程式如下：
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