另一個代表品種是熒光增白劑ER—II,由2一氰基芐基氯和4一氰基芐基氯分別與亞磷酸三乙酯發(fā)生維蒂希一霍爾納反應(yīng),得到2種產(chǎn)物(鄰氰基芐基磷酸二乙酯和對氰基芐基磷酸二乙酯),在DMF中甲醇鈉存在下,先將鄰位酯化物和對苯二甲醛發(fā)生縮合反應(yīng),第一次縮合產(chǎn)物在基本相同條件下再將對位酯化物加入繼續(xù)進(jìn)行縮合反應(yīng).最后經(jīng)精制而制得,化學(xué)反應(yīng)方程式如式(4)~式(6):

歷來維蒂希反應(yīng)必須在非水極性遞質(zhì)中進(jìn)行,BASF公司發(fā)明了一項專利,提出了在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下,在水,有機溶劑的混合溶劑中反應(yīng)的新方法:鄰氰基芐基磷酸二乙酯和對苯二甲醛在水和二甲苯混合遞質(zhì)中,在氫氧化鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑存在下,制取熒光增白劑ER(330%)收率可為84%.
3 熒光增白劑的復(fù)配增效
二苯乙烯基苯類熒光增白劑同分異構(gòu)體之間或與其他一些化學(xué)結(jié)構(gòu)類型的熒光增白劑按一定比例混合成復(fù)配型熒光增白劑可提高增白效果,在保持原有增白白度的前提下使用復(fù)配型熒光增白劑可減少使用量.另外應(yīng)用性能(如耐日曬牢度,耐氣候牢度、耐熱牢度等)均比單一組分有所提高,還能調(diào)整色光,使被增白的物品外觀更加悅目.這種增效效應(yīng)有明顯的經(jīng)濟和社會效益,受到使用者的歡迎.
熒光增白劑的復(fù)配方法:(1)物理性復(fù)配是把可復(fù)配的幾種熒光增白劑按一定比例機械地調(diào)和成混合物,這法可用于二苯乙烯基苯類的幾種同分異構(gòu)體之間,也可用于二苯乙烯基苯類熒光增白劑或與其他化學(xué)結(jié)構(gòu)類型的熒光增白劑之間;(2)化學(xué)性復(fù)配只限于在二苯乙烯基苯類熒光增白劑的同分異構(gòu)體之間進(jìn)行,通過控制合成過程中的工藝條件,生成2種異構(gòu)體,自然形成混合型熒光增白劑.化學(xué)性復(fù)配可利用對苯二甲醛的2個醛基在進(jìn)行縮合反應(yīng)中的活性不同,通過調(diào)整縮合反應(yīng)溫度來實現(xiàn):一縮反應(yīng)20~25℃,反應(yīng)產(chǎn)物可以分離或不分離直接進(jìn)行二縮反應(yīng);二縮反應(yīng)30~40℃為佳,但單純利用反應(yīng)溫度來進(jìn)行控制異構(gòu)體的選擇有一定局限性,一般只能得到含量在90%左右的某品種的二苯乙烯基苯類熒光增白劑,另外約10%是同分異構(gòu)體,造成2種同分異構(gòu)體的配合比例范圍較窄.華東理工大學(xué)沈永嘉等人對此曾進(jìn)行過系統(tǒng)的研究和試驗,合成出6種化學(xué)性復(fù)配制得的以不對稱的1,4一二苯乙烯基苯為主要成分的二苯乙烯苯類混合復(fù)配型熒光增白劑,見表2.

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