2.2媒染原理
用稀土元素作為媒染劑對(duì)織物進(jìn)行媒染染色是植物染料-稀土-織物三者形成穩(wěn)定絡(luò)合物的過(guò)程.稀土離子起絡(luò)合作用,它作為中心離子與作為配位體的帶負(fù)電的染料陰離子絡(luò)合[3].稀土離子的電子結(jié)構(gòu)為(n-1)d1nS2,可以失去3個(gè)電子,原子半徑比其他過(guò)渡元素大.在其周圍可容納較多的配位體,配位數(shù)多為6,具有形成絡(luò)合物的強(qiáng)烈傾向.稀土離子通過(guò)靜電引力與有機(jī)配位體形成配位鍵,而稀土離子與含羧基的檸檬酸形成的絡(luò)合物中,顯示部分共價(jià)特性,起著多價(jià)配位作用.稀土與植物染料形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性大致與檸檬酸相同.另從食鹽與稀土的對(duì)比實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),稀土除具有較強(qiáng)的絡(luò)合配位作用外,還具有類電解質(zhì)作用,并與食鹽的促染存在加和性.當(dāng)在植物染料染色過(guò)程中加入稀土化合物后,由于稀土離子的電子性質(zhì)使其產(chǎn)生“類電解質(zhì)”作用而迅速降低纖維表面的Zeta電位,進(jìn)而靠近纖維表面被纖維表面吸附,形成吸引力更強(qiáng)的“新染座”.
纖維素纖維經(jīng)前處理后,其表面具有10×10-10~48×10-10m大小不等的空穴,而稀土離子的半徑僅在2×10-10m以下,故可優(yōu)先于植物染料分子進(jìn)入纖維的非晶區(qū)甚至結(jié)晶區(qū)邊緣,并借助締合水分子的進(jìn)入導(dǎo)致纖維膨化溶脹.再借助其中心離子的絡(luò)合作用,與植物染料分子所含有的氨基、羥基、羧基、磺酸基等配位體以及纖維素大分子所含羥基形成復(fù)雜的多元絡(luò)合,從而獲得植物染料染色牢度的提高.進(jìn)一步的研究認(rèn)為稀土離子與植物染料所形成的多元絡(luò)合體系之間的相互合作,使絡(luò)合物共軛體系兩端含孤對(duì)電子基團(tuán)離解而產(chǎn)生絡(luò)合體系之間的電子飄移,導(dǎo)致染料與稀土離子的絡(luò)合物產(chǎn)生超靈敏躍遷作用,從而改變了染料的特征吸收光譜,使植物染料在染色體系中能夠抗擊溶液pH波動(dòng)而產(chǎn)生的色光變化,保持其染色織物色光的相對(duì)穩(wěn)定,因此,在植物染料染色中,選用稀土作媒染劑,植物染料-稀土-纖維之間相互作用形成了穩(wěn)定的三元或多元絡(luò)合物,從而獲得較好的上染效果.
2.3媒染方法選擇
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由表1可見(jiàn),采用后媒染色法效果最好,得色最深,上染率最高,故本研究采用后媒染色法.
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