2討論
2.1引發(fā)劑用量對(duì)單體轉(zhuǎn)化率和分子量的影響
引發(fā)劑是含有弱鍵的一類化合物,它們?cè)诠夂蜔岬淖饔孟?共價(jià)鍵均裂開(kāi),形成自由基,自由基引發(fā)單體聚合,在相同的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間內(nèi),改變引發(fā)劑的濃度,隨著引發(fā)劑濃度的增加,單體轉(zhuǎn)化率升高,而聚合物的平均分子量都下降,因此在該核/殼聚合反應(yīng)中,要很好地控制引發(fā)劑的加入速率。
2.2乳化劑的選擇和用量對(duì)反應(yīng)的影響
乳化劑是一種表面活性劑,它能降低水的表面張力,從而對(duì)單體液滴有保護(hù)作用,在水中形成膠束,對(duì)單體有增溶作用。單體種類不同,選擇的乳化劑種類也不同,在該核/殼共聚中選擇陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑并用效果較好,用量一般為單體量的5%。改變?nèi)榛瘎┑挠昧?雖然對(duì)核的單體轉(zhuǎn)化率等有一定的影響,但對(duì)共聚物的分子量及作為殼的單體轉(zhuǎn)化率和共聚率均有影響。隨著乳化劑用量的增多,共聚物的分子量逐漸降低,這是因?yàn)槿榛瘎┯昧吭黾?形成膠束粒子的數(shù)目增加而使共聚反應(yīng)的表面積增大,共聚點(diǎn)增加使平均分子量下降,而共聚率反而提高,這說(shuō)明核/殼乳液聚合反應(yīng)是受表面控制的一種反應(yīng)。
2.3加料速度對(duì)乳液的影響
烯類單體的加入速度對(duì)反應(yīng)的影響很大,當(dāng)?shù)渭舆^(guò)快時(shí)(超過(guò)60kg/h),乳液就會(huì)爆聚而破乳結(jié)大塊,特別是到了加料后期,更要控制好加料速度。
2.4加料溫度對(duì)反應(yīng)的影響
多元共聚反應(yīng)屬自由基型溶液聚合反應(yīng),反應(yīng)速度與反應(yīng)溫度呈比例關(guān)系。試驗(yàn)證明,在反應(yīng)時(shí)間恒定的條件下,溫度越高,引發(fā)劑分解速度越大,單體在體系中的擴(kuò)散速度加快,單體的轉(zhuǎn)化率和聚合量增加,無(wú)疑有利于共聚反應(yīng),但反應(yīng)溫度過(guò)高,加快了烯類的揮發(fā)速度,增大了分子鏈轉(zhuǎn)移的機(jī)會(huì),反應(yīng)劇烈,容易結(jié)塊;加料溫度過(guò)低,單體基本上不起反應(yīng),到最后高溫階段容易沖料,因此,最佳的加料溫度為75~80℃。
2.5攪拌速度對(duì)乳液的影響
由于聚合反應(yīng)是在乳液中進(jìn)行的,該反應(yīng)是受表面控制的一種反應(yīng),攪拌速度過(guò)快,乳液表面容易形成泡沫,使加入的原料單體不能進(jìn)入乳液,而在表面聚合,這樣就容易破乳、結(jié)塊,因此,攪拌速度一定要控制在60~120r/min。
2.6添加劑對(duì)乳液性能的影響
該乳液聚合時(shí)使用的聚乙烯醇既有良好的保護(hù)膠體作用,又有一定的表面活性,同時(shí),它自身也有很好的粘附性。為了使該乳液無(wú)論在夏季還是在冬季使用都有良好的成膜性、粘接性、柔軟性及光澤性,降低最低成膜溫度或改變熱粘接溫度等,在乳液中加入鄰苯二甲酸二丁酯,它能給予樹脂薄膜撓曲性和柔軟性,無(wú)毒、無(wú)臭,價(jià)格適中。為了防止該乳液冰結(jié),往往加入一定量的乙二醇,它能使水的冰點(diǎn)下降,強(qiáng)化粒子的水合層,防止粒子融結(jié)。
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