2.1.2 依據二級質譜特征鑒別纖維上染料 當二種染料的分子量相同,化學結構不同時,在一定能量作用下,化學鍵斷裂的方式可能不同,由此產生的特征碎片峰的數目、質荷比必然不同。由表1數據可知,2#與7#樣品準分子離子峰的質荷比相近,分別為368.07和368.03。此時從染料離子化產物中選取響應信號較強的準分子離子為母離子,再對母離子進行二級質譜全掃描,2#樣品二級質譜圖中只有一個準分子離子峰,而7#樣品除有一個準分子離子峰外,還有一個質荷比為232的碎片峰,以此可將二者鑒別開(見圖1)。
1#與8#纖維樣品上的染料分別為分散黃HG和分散嫩黃6G,二種染料的分子式、分子量均相同,但由于硝基在苯環上取代的位置不同而導致二者的化學結構不同。這種官能團位置異構體的差異,在一級質譜、二級質譜圖中均未反映出來(見圖2)。
2.2 液-質聯用技術分析纖維上染料的依據
不同化學結構的分散染料,分子結構中所含官能團的種類、數目和分子量均有所不同。染料分子極性不同,非極性C18柱上的吸附能力及流動相中的溶解性能不同,離子流圖中色譜峰保留時間必然有所差異。同時由于染料分子結構、分子量不同,一級質譜圖中準分子離子峰的質荷比和二級質譜圖中特征裂解碎片峰也必然不同。據此可對滌綸纖維上的分散染料進行分析鑒別。
2.3 分散染料LC/MS分析條件的選擇
12種黃色滌綸纖維均是用一種單偶或雙偶氮類分散染料染色,染料結構中含有羥基、磺酰胺基,在溶液中易呈陰離子形態,選用ESI-源離子化,離子化效率高。
比較分散染料提取液的正離子電離方式和負離子電離方式所得分析結果發現,在正離子模式質譜檢測方式下,分散染料沒有質譜響應,甚至低于背景響應,所得質譜圖難以解釋。在負離子模式質譜檢測條件下,分散染料在色譜圖和總離子流圖中均有良好的響應,所以確定本文以負離子質譜檢測模式分析滌綸纖維上偶氮類的分散染料。 利用液-質聯用技術對滌綸纖維上的分散染料進行分離分析,在負離子模式質譜檢測條件下,偶氮結構的分散染料得到了有效檢測,依據總離子流圖中色譜峰的保留時間及一級質譜圖中準分子離子峰質荷比的異同能夠對同種顏色滌綸纖維上的分散染料進行鑒別。從染料分子結構異同的角度對有色纖維上的染料進行分析,可以提高有色纖維上染料鑒定結論的科學性和可靠性。
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