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世界腈綸工業(yè)從20世紀(jì)50年代初實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，中國在1969年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。干法腈綸生產(chǎn)的產(chǎn)品疏水性好、覆蓋力強(qiáng)、質(zhì)地柔軟、手感強(qiáng)，其他工藝都無法與之媲美。但是迫于環(huán)境壓力，90年代后，杜邦公司退出了干法腈綸生產(chǎn)；日本三菱因生產(chǎn)碳纖維，也壓縮了干法腈綸生產(chǎn)；同時，德國拜爾公司也把腈綸生產(chǎn)的重心轉(zhuǎn)向了濕法，因此世界干法腈綸的生產(chǎn)重心轉(zhuǎn)移到發(fā)展中國家[1]。干法腈綸廢水水質(zhì)復(fù)雜，可生化性很差，迄今沒有經(jīng)濟(jì)可行的處理技術(shù)。本文分析、論述了干法腈綸廢水處理技術(shù)近年來的研究進(jìn)展，并提出相應(yīng)的建議。

1干法腈綸廢水物化處理研究干法腈綸工藝是把丙烯腈、丙烯酸甲酯、苯乙烯磺酸鈉三種單體在酸性水溶液中（pH值=2.5～3.0），在含微量鐵的催化劑、活化劑、二氧化硫存在下，用脫鹽水、以過硫酸鉀-亞硫酸氫鈉氧化還原體系為引發(fā)劑的連續(xù)水相沉淀聚合反應(yīng)。由于工藝本身的不連續(xù)性，導(dǎo)致廢水水質(zhì)復(fù)雜。國內(nèi)學(xué)者已將混凝、臭氧、芬頓（Fenton）等處理技術(shù)試用于干法腈綸廢水處理。

1.1混凝

根據(jù)干法腈綸廢水中懸浮物特點(diǎn)和所帶電荷的性質(zhì)，將混凝用于預(yù)處理腈綸廢水的報道較多。有試驗(yàn)結(jié)果[2]表明：無機(jī)、有機(jī)混凝劑進(jìn)行復(fù)配的效果優(yōu)于單獨(dú)投加，而且加入硫酸鎂后，化學(xué)耗氧量（COD）的去除率有提高；最佳組合為聚合氯化鋁鐵（PFS）+陽離子聚丙烯酰胺（PAM）+MgSO4，COD去除率為32.5%，研究對處理后廢水的可生化性沒有考察。還有學(xué)者[3]將混凝結(jié)合先進(jìn)的“過電位三維電解技術(shù)”和“美境高效復(fù)合微生物菌種”，組成“混凝-過電位三維電解-厭氧-好氧”工藝處理干法腈綸廢水，結(jié)果表明：COD從1585 mg/L降到95 mg/L，NH3-N（氨氮）從65 mg/L降到2 mg/L，處理后廢水的可生化性提高到0.4。但是該組合工藝僅是實(shí)驗(yàn)室研究。除了采用PFS、PAM等藥劑去除懸浮物，還有利用石灰的混凝作用和膨潤土的吸附能力處理腈綸廢水的研究[4]，結(jié)果表明：1%~5%的生石灰和膨潤土共同處理后，COD的最高去除率為34%，同樣沒有考察該方法對于后續(xù)生化處理的影響。

1.2臭氧氧化

也有研究者對比了臭氧（O3）、臭氧-活性炭、臭氧-二氧化錳3種方法的氧化效果[5]，結(jié)果表明：臭氧-二氧化錳對廢水中有機(jī)物的去除率最高，處理20 min后，COD去除了40%。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明臭氧氧化對提高廢水的可生化性無效。國外的研究結(jié)果也表明，雖然臭氧的氧化能力比氯強(qiáng)，但其對含CN-的復(fù)雜化合物沒有效果；而且催化臭氧化產(chǎn)生羥基自由基或其他強(qiáng)化臭氧化的方法雖然可以提高對廢水的處理效果，但臭氧氧化很難使污染物完全礦化，對CN-來說只是將其氧化成中間產(chǎn)物CNO-。

1.3芬頓（Fenton）試劑氧化法

Fenton試劑氧化實(shí)質(zhì)是過氧化氫在二價鐵離子的催化下生成具有極高氧化電位的羥基自由基。已有報道稱，傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無法去除的有機(jī)物也能被Fenton試劑氧化而有效去除[6,7]（如退漿廢水和紡織廢水）。2006年，徐志兵、孔學(xué)軍等人用強(qiáng)化Fenton試劑氧化法處理腈綸廢水，結(jié)果表明：超聲波+Fenton試劑能將COD值為1 432 mg/L的原水處理到COD為400 mg/L，而且CN－也有較大幅度的降低。但是該方法處理成本太高，1 t廢水需要30 L過氧化氫[8][目前工業(yè)上普遍采用蒽醌(anthraquinone)生產(chǎn)過氧化氫，成本較高]，且超聲波水處理技術(shù)不成熟，因此該方法處理腈綸廢水僅僅具有研究價值。還有一些Fenton試劑法復(fù)合其他技術(shù)的研究處于實(shí)驗(yàn)室研究階段[9,10]。如采用Fenton復(fù)合微電解-UV（紫外）催化氧化處理干法腈綸廢水[11]，處理后出水的COD≤500 mg/L。國外的研究也表明，單一采用Fenton試劑氧化法處理CN-，效果很低。M.Sarla[12]對Fenton試劑氧化CN-廢水進(jìn)行了研究，結(jié)果也是紫外光強(qiáng)化+Fenton試劑氧化法的效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于單一Fenton試劑氧化。

1.4鐵屑內(nèi)電解

陸斌、韋鶴平[13]對鐵屑內(nèi)電解工藝強(qiáng)化預(yù)處理腈綸廢水進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室和現(xiàn)場研究，結(jié)果表明，鐵屑內(nèi)電解法適于處理pH值在3～4的酸性高溫廢水，經(jīng)內(nèi)電解法處理后，COD的平均去除率在16%（低于實(shí)驗(yàn)室值27.7%～45%），經(jīng)內(nèi)電解處理后的廢水生化性略有改善。魏守強(qiáng)、劉瑛[14]等進(jìn)一步對鐵屑-活性炭內(nèi)電解法處理干法腈綸廢水進(jìn)行了研究，燒杯試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明：鐵炭比10∶1，pH值4.5（即保持原水pH值），處理1 h，COD去除60%，但是研究者忽略了活性炭作為處理劑的一個組分時，除了和鐵形成原電池外，實(shí)際上其自身的吸附作用還占有很大的比例。還有一些鐵屑內(nèi)電解組合其他工藝的研究[15]，如撫順腈綸廠曾進(jìn)行工業(yè)化試驗(yàn)[16]，但是由于該法存在較多的問題，目前已經(jīng)停用。由于鐵屑內(nèi)電解方法成本低廉，關(guān)于該技術(shù)國外近幾年報道的也較多，在殺蟲劑廢水、染料廢水、紡織廢水、聚酯廢水的應(yīng)用方面都有報道。一般來說都是以鐵屑內(nèi)電解為預(yù)處理方法，隨后采用其他生化處理技術(shù)，如采用鐵屑內(nèi)電解-厭氧-好氧法可以將COD 4 000 mg/L左右的聚酯廢水處理到100 mg/L。作為腈綸廢水預(yù)處理技術(shù)，該方法還是有研究意義的。