前言
紡織品相關(guān)的生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)及安全性法規(guī)是當(dāng)前影響后整理技術(shù)發(fā)展的重要因素。影響力較大的有歐盟Eco-Label和國際生態(tài)紡織品研究和檢驗(yàn)協(xié)會(huì)Oeko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100以及歐盟的REACH法，這些標(biāo)準(zhǔn)與法規(guī)的實(shí)施對染整行業(yè)技術(shù)進(jìn)展的制約與沖擊不言而喻。
綠色化學(xué)倡導(dǎo)人，原美國綠色化學(xué)研究所所長，現(xiàn)耶魯大學(xué)教授P.T.Anastas在1992年提出的“綠色化學(xué)”定義是：“the design of chemical products and processes that reduce or eliminate the use and generation of hazardous substances”。即在化學(xué)品設(shè)計(jì)制造和使用時(shí)所采用的一系列新原理以便減少或消除有毒物質(zhì)的使用或產(chǎn)生。
馬薩諸塞大學(xué)Lowell分校的John.Warner說過，綠色化學(xué)的根本意義在于，一種化學(xué)品的設(shè)計(jì)師應(yīng)負(fù)責(zé)考慮該化學(xué)品投入使用后對世界會(huì)產(chǎn)生什么影響。
化學(xué)的進(jìn)展尤其是綠色化學(xué)的進(jìn)展無疑是染整技術(shù)應(yīng)對這些挑戰(zhàn)的必由之路。
1涉及后整理的禁用活限用化學(xué)物質(zhì)及可能帶來的生態(tài)問題
1.1禁用的整理劑
1.1.1阻燃劑類
在Oeko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100中明確指出：
(1)對嬰兒紡織品、直接接觸皮膚和不直接接觸皮膚的紡織品，總體上應(yīng)檢測不出阻燃劑，即不能含有阻燃劑。
(2)上述三種紡織品和裝飾材料都不能使用三(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、三(氮雜環(huán)丙基)氧化膦(TEPA)和多溴聯(lián)苯(PBB)三種阻燃劑。
這與Eco-Label規(guī)定不允許使用阻燃劑或含有超過0.1％(按重量計(jì))被指定阻燃劑的制劑，或在指明危害某種健康的情況下含有超過O.1％(按重量計(jì))被指定阻燃劑的制劑的要求，基本上是一致的。
阻燃劑三(氮雜環(huán)丙基)氧化膦(TEPA)早在20世紀(jì)70年代就已禁用，因?yàn)樗鼘賱《荆⒂兄掳┬裕?/span>1977年美國癌癥研究所發(fā)現(xiàn)阻燃劑三(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)的LD50為50mg／kg，屬劇毒且有致癌性，也被禁用。屬于環(huán)境激素和可吸收性有機(jī)鹵化物的多溴聯(lián)苯(PBB)1992年被德國禁用。這三種阻燃劑出現(xiàn)在Oeko-tex標(biāo)準(zhǔn)100和Eco-Label被禁用的阻燃劑名單中是必然的。
含鹵素阻燃劑主要為多溴二苯醚(PBDE)。其中，五溴二苯醚(PBDPE)和八溴二苯醚(0BDPE)及其含量超過0.1％(按重量計(jì))的制劑，在2003年2月15日歐盟頒布的2003／11／EC指令中已被禁止使用和銷售；0eko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100的2005年修訂版中也明確禁用這兩種阻燃劑。至于用于滌綸涂層阻燃整理的十溴二苯醚(DBDPE)與三氧化二銻制成的懸浮液，它的急性毒性LD50>15g／kg，屬低毒。但由于它是用二苯醚作原料溴化而成的，產(chǎn)品中難免存在五溴或八溴二苯醚，兼之它本身屬可吸附有機(jī)鹵化物，因此其安全性仍是一個(gè)需要注意的問題，因此歐盟針對十溴二苯醚(DBDPE)制定自愿減少使用的VECAP方案。
1.1.2抗菌防臭防霉劑
研究證明，不少此類產(chǎn)品都有不同程度的毒性、致畸型、變異性和致癌性，因此，自2003年1月起，0eko-texl00明確規(guī)定，在除裝飾材料之外的所有紡織品上，應(yīng)檢測不出生物活性產(chǎn)品，即不能含有抗菌劑，除非經(jīng)過充分評估證明這種抗菌劑對人體是無害的。按照這種要求，目前已禁用的品種如下。2,4,4-三氯-2-羥基二苯醚(THDE)，即非常著名的三氯生(Triclosan)該抗菌劑本身無毒，LD50為4300-4500mg／kg，對皮膚也無刺激性，但它在受熱和紫外線照射下會(huì)生成2,4-二氯苯酚。而該化合物不僅是致癌物質(zhì)，又是環(huán)境激素，生物降解性也差，1985年就已被禁用。另外，該抗菌劑能與含氯漂白劑(如次氯酸鈉)在40-50℃反應(yīng)生成3種毒性較大的氯化物，即2,4,4’,5’四氯-2’-羥基二苯醚、2,4,3’,4’-四氯-2’-羥基二苯醚和2,4,3’,4’,5’-五氯-2-羥基二苯醚。它們都是可吸附有機(jī)鹵化物，而且經(jīng)紫外線照射或受熱會(huì)進(jìn)-步生成四氯二嗯英致癌物。四氯二噁英是-種毒性極大的持久性有機(jī)污染物，其致突變性和致癌性比已知的致癌物質(zhì)黃曲霉素還要高10倍。
2-(4-噻唑基)苯丙咪唑(TBI)，該抗菌劑常用于織物的防霉整理，因具有很高的致畸性而被禁用。
α-溴代肉桂醛(BCA)該抗菌劑以前常用于纖維素纖維、維綸和腈綸織物的抗菌整理，因有很高的變異性而被禁用。
2-(3’,5’-二甲基吡唑基)-4-羥基-6-苯基嘧啶,該抗菌劑因?qū)ζつw具有較強(qiáng)的過敏作用而被禁用。
1,2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)，該抗菌劑既是環(huán)境激素，又是可吸附有機(jī)鹵化物，因毒性較大而被禁用。
有機(jī)錫化合物，DFT即二丙基錫、DBT(二丁基錫)、TBT(三丁基錫)、TCyHT(磷酸三環(huán)己錫)、TOT(三辛基錫)、TPhT(三苯基錫)和TPT(三丙基錫)等構(gòu)成-個(gè)禁用的有機(jī)錫化合物系列。
對生物有活性的抗菌劑或抑菌劑，還有以下幾種：多氯苯酚，如五氯苯酚和四氯苯酚等；多氯聯(lián)苯因?yàn)樗鼈兌际黔h(huán)境激素，毒性很大，因而受到嚴(yán)格的限制，這在Oeko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100和Eco-Label中都有明確規(guī)定。
1.2與后整理相關(guān)的禁用與限用物質(zhì)
與后整理相關(guān)的禁用與限用物質(zhì)及其所帶來的問題在表l中有簡單的分類描述，
表1
后整理相關(guān)有害物質(zhì) | 可能涉及的后整理或整理劑 | 危害 | 限制 | ||
甲醛 | 免燙整理劑；丙烯酸酯類涂層劑；棉用阻燃整理劑 PyrovamxCP等 | 刺激性、致癌 | 對直接與皮膚接觸的紡織品來說不能超過30mg／kg，而對所有其他紡織品來說不能超過300mg／kg，有標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定24個(gè)月之內(nèi)的嬰幼兒用品上的甲醛量不能超過 20mg／kg | ||
可吸收性鹵化有機(jī)物(AOX) | 毛織物氯化防縮整理等 | 致癌物 | 禁用 | ||
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO) | 任何乳液類整理劑 | 環(huán)境激素、自然界中代謝產(chǎn)物具有高的魚毒性 | |||
全氟辛基磺酰化合物 | 防水防油整理 | 在環(huán)境中具有高持久 | 美[]EPA提出了PFOA | ||
(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)及其鹽 | 采用ePTFE薄膜的層合整理 | 會(huì)在環(huán)境中聚集，在人體與動(dòng)物組織中積累，不但會(huì)造成人體的呼吸系統(tǒng)傷害，還會(huì)導(dǎo)致新生嬰兒死亡。動(dòng)物試驗(yàn)證明，體內(nèi)含有2 mg／kg的 PFOS即可導(dǎo)致死亡。 | Stewardship計(jì)劃(F'FOA自主削減計(jì)劃)，即至2010年PFOA排放減少90％， 2015年減少100％，即零排放 | ||
重金屬離子，有機(jī)錫等有機(jī)重金屬化合物 | 抗菌、防霉整理等 | 微量濃度即可產(chǎn)生毒性(一般1～lOmg，L，汞、鎘為0.01～0.001mg／L)；在微生物作用會(huì)轉(zhuǎn)化為毒性更強(qiáng)的有機(jī)金屬化合物；生物富集，通過食物鏈進(jìn)入人體。汞、鎘、鉛、鋅、硒、銅、砷等與人體組織 某些酶的巰基(-SH)有特別大的親合力，能抑制酶的活性。六價(jià)鉻可能是蛋白質(zhì)和核酸的沉淀劑，可能致癌。 | 歐盟規(guī)定后整理劑中可萃取重金屬含量不能超過下列值(單位為mg／kg，不包括作為整理劑分子結(jié)構(gòu)組成部分的重金屬)： Ag 100、As 50、Ba 100 Cd 20、Co 500、Cr 100、Cu 250、Fe2500、Hg 4、Mn 1000、Ni 200、Pb100、Se 20、Sb 50、Sn 250、Zn 1500 | ||
雙(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DHTDMAC)，雙硬脂酰基二甲基氯化銨(DSDMAC)，雙牛油烷基二甲基氯化銨(DTDMAC) | 陽離子軟片等柔軟劑 | 有生物活性，且生物降解性很差，易在污水處理時(shí)被污泥吸收而污染農(nóng)田 | 禁用 | ||
乙二胺四乙酸(EDTA)，二乙烯三胺五乙酸(DTPA) | 部分柔軟劑添加劑(螯合分散劑：氧漂穩(wěn)定劑主要原料) | 螯合金屬后的生物降解性很差，且有一定的毒性 | 禁用 | ||
有害物質(zhì)的禁用或限用，我們不能僅僅當(dāng)作我們產(chǎn)品出口的“綠色壁壘”，而應(yīng)該是和我們每個(gè)人的健康息息相關(guān)的問題，也事關(guān)人類社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展。從下列圖1中可以知道，由瑞典婦女母乳中檢測到的多溴聯(lián)苯醚類阻燃劑，大約每隔五年增加一倍，其對人類健康的影響是顯而易見的。
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