多氯三聯(lián)苯(PCTs)和多氯聯(lián)苯(PCB)
多氯聯(lián)苯由兩個苯結(jié)構(gòu)加至少一個氯原子組成,共有209種同族體,一般是4-6個氯原子。多氯三聯(lián)苯有三個苯結(jié)構(gòu),可以附多達14個氯原子。多氯聯(lián)苯與多氯三聯(lián)苯化學(xué)和物理性質(zhì)非常相似,不溶于水,不易降解,具有優(yōu)良的絕緣性、不燃燒、抗熱降解和化學(xué)降解。
多氯聯(lián)苯主要用于墨水、油漆、塑料、復(fù)寫紙中,也大量用于變壓器油、液壓油和載熱劑中。
多氯三聯(lián)苯的用途與多氯聯(lián)苯相似,主要用于塑料、油漆、潤滑劑等。
電子電氣行業(yè)用到的PCB和PCT主要在于:
(1)變壓器、電容器、電氣開關(guān)、繼電器、電纜、馬達。請注意,這里是指電力系統(tǒng)的用途,并非指消費類電子產(chǎn)品中的用途。如電纜,需要絕緣,有可能用PCB或PCT處理,增加絕緣性能。
(2)PVC等塑料或橡膠中的增塑劑、油漆和涂料、粘合劑、阻燃劑。
(3)電子產(chǎn)品中的塑料、油漆、膠水、蠟是需要關(guān)注的。
鄰苯二甲酸鹽(酯)
鄰苯二甲酸鹽是一類廣泛使用的增塑劑,對塑料起改性或軟化作用,在塑料和油漆中普遍存在,重點關(guān)注PVC和油漆。其中,有15種鄰苯二甲酸鹽物質(zhì)被認為是有害物質(zhì),限制使用。
2005/84/EC指令列出了六種鄰苯二甲酸鹽物質(zhì)DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP進行限制,其中前三種DEHP、DBP、BBP不得用于兒童玩具和用品中,在塑料中的含量每種不得超過0.1%。后三種DINP、DIDP、DNOP不得用于能入口的兒童玩具及兒童類物品中,每種含量不得超過0.1%。請注意是每種單獨不超過0.1%。另外,鄰苯二甲酸鹽(酯)有很多種,但被限制的只是15(6)種。REACH限制類列表關(guān)于鄰苯二甲酸鹽(酯)描述與2005/84/EC指令一致。
有關(guān)限制DEHP、DBP及BBP的含量方面,新指令覆蓋的范圍較廣,影響所有玩具及兒童護理用品,而非只是兒童可放進口中的玩具及兒童護理用品,原因是官方風(fēng)險評估將這3類物質(zhì)評定為「
壬基酚是一種重要的精細化工原料和中間體,外觀在常溫下為無色或淡黃色液體,略帶苯酚氣味,不溶于水,溶于丙酮。主要用于生產(chǎn)表面活性劑、也用于抗氧劑、紡織印染助劑、潤滑油添加劑、農(nóng)藥乳化劑、樹脂改性劑、樹脂及橡膠穩(wěn)定劑等領(lǐng)域。電子產(chǎn)品中的PCB板、塑料橡膠中可能含有,生產(chǎn)過程中所用清洗劑也可能含有。重點關(guān)注PCB板和油漆,五金的清洗劑也是關(guān)注重點。
指令2003/53/EC的限量是0.1%,REACH的限制與該指令一致。
有機錫化合物
有機錫化合物主要用作聚氯乙烯塑料(PVC)穩(wěn)定劑、聚合催化劑,也可用作農(nóng)業(yè)殺菌劑、油漆等的防霉劑、水下防污劑、防鼠劑等。四烴基錫為制備其他有機錫化合物的中間體。在應(yīng)用有機錫防污涂料的艦艇等附近的水域可受污染。有機錫化合物有4種類型:四烴基錫化合物(R4Sn)、三烴基錫化合物(R3SnX)、二烴基錫化合物(R2SnX2)和一烴基錫化合物(RSnX3),以上通式中R為烴基,可為烷基或芳基等;X為無機或有機酸根、氧或鹵族元素等;有機錫只是一種錫類有機化合物,并不表示焊錫中會含有,電子產(chǎn)品中應(yīng)該關(guān)注塑料以及防霉涂層的有機錫。
指令2002/62/EC對有機錫作了限制,REACH的限制與該指令一致。都沒有限量要求,但相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對紡織品中的限量要求是1mg/kg。
五氯苯酚
又名五氯酚(PCP),pentachlorophenol,主要用途用作除草劑,也用于木材防腐、防治朽木菌等。電子產(chǎn)品中木材和紡織物中應(yīng)該關(guān)注,如音箱中用到的,另外,包裝材料中也可能含有。<
偶氮基兩端連接芳基的一類有機化合物。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類,廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。偶氮染料會釋放出芳香胺,有些芳香胺屬于有害物質(zhì)。電子產(chǎn)品涉及到偶氮主要是產(chǎn)品或包裝用到的布料、皮革,另外,油漆、塑料、橡膠的著色也有用到。
REACH附件17第43條及附錄Ⅷ列出了22種偶氮染料芳香胺,限制其使用。限量值為0.003%,(每種芳香胺在成品或已染色部分的質(zhì)量比)。2002/61/EC指令與REACH一致。
另外,有些標(biāo)準(zhǔn)限制了24種芳香胺。
請注意,并不是所有的偶氮燃料都有害,目前限制的只有22種(或24種),限量是每種物質(zhì)的含量不超過0.003%,并不是所有物質(zhì)之和。
鹵素及化合物
介紹:
化學(xué)周期表中的第ⅦA族元素包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At),合稱鹵素。其中砹(At)為放射性元素,在產(chǎn)品中幾乎不存在,前四種元素在產(chǎn)品中特別是在聚合物材料中以有機化合物形式存在。目前應(yīng)用于產(chǎn)品中的鹵素化合物主要為阻燃劑:PBB,PBDE,TBBP-A,PCB,六溴十二烷,三溴苯酚,短鏈氯化石蠟;用于做冷凍劑、隔熱材料的臭氧破壞物質(zhì):CFCs、HCFCs、HFCs等。
危害:
在塑料等聚合物產(chǎn)品中添加鹵素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃點,其優(yōu)點是:燃點比普通聚合物材料高,燃點大約在300℃。燃燒時,會散發(fā)出鹵化氣體(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧氣,從而使火熄滅。但其缺點是釋放出的氯氣濃度高時,引起的能見度下降會導(dǎo)致無法識別逃生路徑,同時氯氣具有很強的毒性,影響人的呼吸系統(tǒng),此外,含鹵聚合物燃燒釋放出的鹵素氣在與水蒸汽結(jié)合時,會生成腐蝕性有害氣體(鹵化氫),對一些設(shè)備及建筑物造成腐蝕。
PBB,PBDE,TB
CFCs會遇到主要由臭氧層吸收的有害紫外線。紫外線使CFCs分解,釋放出氯原子,將臭氧分子分離成為游離的氧分子和一氧化二氯分子,從而破壞了臭氧分子。一個氯原子就可以破壞100,000個以上的臭氧分子。臭氧層被破壞,將大大提高患皮膚癌、白內(nèi)障和其它眼睛疾病的機率,會帶來災(zāi)難性的后果。另外它可能還會造成糧食災(zāi)害,水生生物的減產(chǎn),并形成“溫室效應(yīng)”(地球大氣變暖)。
因此,不少國際大公司在積極推動完全廢止含鹵素材料,如禁止在產(chǎn)品中使用鹵素阻燃劑等。
目前對于無鹵化的要求,不同的產(chǎn)品有不同的限量標(biāo)準(zhǔn):如無鹵化電線電纜其中鹵素指標(biāo)為:所有鹵素的值≦50PPM(根據(jù)法規(guī)PREN14582);燃燒后產(chǎn)生鹵化氫氣體的含量<100PPM(根據(jù)法規(guī)EN5067-2-1);燃燒后產(chǎn)生的鹵化氫氣體溶于水后的PH值≧4.3(弱酸性)(根據(jù)法規(guī)EN-50267-2-2);產(chǎn)品在密閉容器中燃燒后透過一束光線其透光率≧60%(根據(jù)法規(guī)EN-50268-2)。無鹵化PCB,溴、氯含量分別小于900ppm,(溴+氯)小于1500ppm。
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