絲光是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程,關(guān)于棉纖維在濃堿液中發(fā)生劇烈溶脹的原因有兩種理論作出解釋 1、水合理論 (1)燒堿與天然纖維素(纖維素)作用,生成堿纖維素,主要有兩種類(lèi)型: ①醇化合物: ②分子化合物(加成化合物): 兩種產(chǎn)物都不穩(wěn)定,經(jīng)水洗便水解成水合纖維素,再通過(guò)脫水烘干后即成為絲光纖維素(纖維素ⅱ)整個(gè)過(guò)程纖維素的變化表示如下: (2)棉纖維經(jīng)濃naoh處理發(fā)生劇烈的不可逆溶脹原因是:鈉離子體積小,它可以進(jìn)入到fibre的晶區(qū);同時(shí)na 是一種水化能力很強(qiáng)的離子,環(huán)繞在一個(gè)na 周?chē)乃肿佣噙_(dá)66個(gè)之多,以至形成一個(gè)水化層,當(dāng)na 進(jìn)入fibre內(nèi)部并與fibre結(jié)合時(shí),大量的水分也被帶入,因而引起了劇烈溶脹,由于能進(jìn)入晶區(qū),因此,溶脹是不可逆的。 (3)這種溶脹受溫度的影響: (4) 溶脹也受naoh濃度及中性鹽的影響,
2、donnen膜平衡理論 溶脹是滲透壓作用的結(jié)果。 假設(shè)纖維素是一種弱堿,在燒堿溶液中可形成鈉鹽,纖維素鈉鹽電離生成不可移動(dòng)的纖維素陰離子cell-o?,溶液中尚有可移動(dòng)的na 和oh-,如果有nacl存在,還有cl?,將纖維表面看作有類(lèi)似半透膜性質(zhì),這些離子按一定條件分布,達(dá)到平衡時(shí),膜內(nèi)外必須分別達(dá)到電性中和。 膜內(nèi)可移動(dòng)離子總濃度: ci=[na ]i [oh-]i [cl-]i=2x-c1 膜外可移動(dòng)離子總濃度: co=2(c2 c3-x)=2x, ci>co,因而產(chǎn)生了滲透壓(p),引起纖維溶脹。 p=rt(ci-co)=rt(2x-c1-2x′) p=rt() (1) 根據(jù)(1)式 (1)當(dāng)c2不是很大時(shí),c2↑,c1↑,p↑,溶脹↑ (2)若有鹽存在,膜外[na ]↑,即x1↑,p↓,溶脹↓ (3)若c2↑↑,c1相對(duì)c2很小
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