我國是一個紡織及出口大國,近幾年出口一直保持逐年遞增的態(tài)勢。印染行業(yè)是用水大戶,也是污染大戶,盡管各級政府不斷加大監(jiān)管力度,但現(xiàn)仍有許多企業(yè)污水排放不達標,甚至還有大型印染廠污水不經處理直接偷偷排放的現(xiàn)象時有發(fā)生,造成我國的水域資源環(huán)境有進一步惡化的傾向。珠三角、長三角情況更為突出,受污染程度之深,實在令人擔憂。盡管經濟是繁榮發(fā)展了,但是人類賴以生存的資源環(huán)境卻遭到了嚴重的破壞。作為染整工作者,我們有責任和義務為保護自己賴以生存的環(huán)境而努力探索、為實現(xiàn)我國染整業(yè)可持續(xù)發(fā)展做出貢獻。
要發(fā)展經濟,更要保護好環(huán)境,首先是要從源頭上進行防治。目前印染行業(yè)實施“節(jié)能降耗、污染減排和資源節(jié)約”的突破,在技術層面上主要有兩個方面:一是染整設備的技術改造,淘汰耗能耗水多、染化料用量大的舊設備。尤其是浸染設備,目前1:6甚至1:3.5浴比的染色設備日益成熟,可節(jié)約40%以上用水和大量染化料,同時廢水量也大幅降低,但這類設備價格高,要在全行業(yè)普及還需要時間;二是革新工藝,采用對環(huán)境友好的助劑。新型染色堿SN就是染整加工中關鍵的染色工藝所大量使用的純堿替代品,以減緩目前耗水多、染化料用量大、污水排放量大的突出問題,提供實現(xiàn)小浴比(少水染色)關鍵技術的創(chuàng)新產品。
新型染色堿SN是一種活性染料染色工藝優(yōu)化劑。無純堿用量大、不宜化料、尤其不適應小浴比的染色、染后水洗耗水多、對水域環(huán)境污染嚴重、其粉塵對工人身體健康有危害等缺陷。同浴比條件下可至少節(jié)約10%的潔凈水和減少10%的污水排放;同時在染色廢水中的COD可降低50%以上。如全行業(yè)用染色堿取代純堿僅只需30萬噸、每年可減少近300萬噸固體堿排入祖國的江河湖海,使日益惡化的水域資源環(huán)境和土壤的鹽堿化得以改善。經在全國各地一些印染廠使用,用戶一致評價是:⑴ 比使用純堿直接成本降低10%-30%,使用方便可靠。 ⑵ 對染色的產品質
新型染色堿SN是我公司近幾年開發(fā)出的創(chuàng)新產品,2005年10月經省級鑒定國內專家一致認為:該項成果技術居國際領先水平,2006年度列為國家重點新產品。
1.SN的經濟技術指標特性
1.1主要技術指標
1.1.1含有機羧酸的高濃縮緩沖復合堿
采取有機羧酸滴加聚合、與無機堿以及強堿分散劑等復合獨特生產工藝技術,極大的提高了SN產品的有效成份的含量,更好的模擬了純堿的pH曲線。
此圖數(shù)據測試:在25℃溫度條件下,去離子水配制各濃度堿液,采用美國Hanna公司HI98128 pH/溫度計測試。(精確到pH±0.01,I溫度±0.1℃)
1.1.2 密度1.70(20℃), -15-60℃密閉下存放一年。
染色堿取代純堿必須要適用于各種不同結構活性染料的淺、中、深色的染色、與純堿相比較獲得更一致的色光甚至超過純堿固色的得色深度。提高含固量、尤其是有效成份的含量,而又要保證產品穩(wěn)定性,這是該產品大比例取代純堿的難點,也是關鍵點。(目前市場代用堿名目繁多,良莠不齊,普達不到純堿固色的得色深度,拼色紅光不夠)這也是SN與國內外同類產品相比較而最大的優(yōu)勢所在。(下列數(shù)據為江蘇某公司所測)
表1 不同堿劑濃度的相對色力度(%)
| 染料 | 結構 類型 | 純堿 20g/L | 代用堿 | 最大吸收波長nm) | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | ||||
| 活性紅M-3BE | 偶氮異雙 活性基染料 | 100 | 107.08 | 101.26 | 95.45 | 92.41 | 550 |
| 活性翠藍 B-BGFN | 銅酞菁乙烯砜染料 | 100 | 105.49 | 117.22 | 113.63 | 110.26 | 670 |
| 活性黑 KN-B | 雙偶氮乙 烯砜染料 | 100 | 117.24 | 113.72 | 95.14 | 87.02 | 610 |
染色條件:2%o.w.f、六偏磷酸鈉1.5 g/L、 食鹽40 g/L 、堿劑(見表)浴比1:40、 65℃吸色30 min; 65℃固色40 min →皂洗。DatacolorSF600X測
1.2高的性價比
純堿在過去的幾年里,隨著能源、以及燃油價格的上漲也上漲了50%,市場均價為1680元/噸,而染色堿平均以1/9的量取代,即110kg就替代一噸純堿,可降低直接成本15%—25%。各個工廠均有一套成熟的工藝,我們向其推薦使用SN時均提供用量表、以及直接取代純堿的比例。
表2 SN參考用量表
| 染料% | ≤ 0.05 | 0.1 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | 3.0 | 4.0 | 6.0以上 |
| g/L或% | 0.8-1.2 | 1.0-1.4 | 1.3-1.8 | 1.5-2.6 | 1.8-2.8 | 2.0-3.2 | 2.5-3.4 | 2.5-3.8 |
說明:浴比≥1:8用量為0.8—3.8g/L,若配色中以B黑,R蘭為主色,
SN適用于各種型號的浸染工藝設備:如國產各種機型、進口的德國Than、Thies、意大利MCS以及希臘缸、而立信的GN和ECO各系列染缸則優(yōu)勢更為顯著,更能體現(xiàn)多、快、好、省的優(yōu)勢;適應各種纖維材料包括莫代爾、天絲、人棉萊卡;各種纖維型態(tài)包括散纖、筒子紗、絞紗 等;適應各種染料染色工藝如升溫法、降溫法、恒散溫法;加料方式也非常靈活簡捷,可手動三次、也可一次曲線加入;與純堿比較更易控制色花疵病,得色濃艷豐滿,并且濕摩和白布沾色有明顯提高。近三年來,在全國各地近50家染廠長期使用,至今無一例投訴。
1.3環(huán)保特性
SN產品經國際紡織環(huán)保協(xié)會秘書處(瑞士)紡織檢定公司檢測,符合OEKO-Tex100-200標準,并頒發(fā)ECO證書(ECO-Passport for Chemicais,Auxiliaries and Dyestuffs No.SHXA 044219 Testex-zurich),第ZHXA044219號檢驗報告如下:
Oeko-Tex 活性染料染 經染色處理
表--3 100-200標準 色堿SN產品 過的綠色織物
| pH值 (符合.EN 1413,1998)號, 水提取物 [pH] | 4.0-7.5 | 12.9 | 6.6 |
| 甲醛分析(符合JISL-1041)號 無甲醛 [ppm] | 無 | 無 | |
| 九種重金屬測定 毫克/千克 (OEKO-Tex)金屬檢測 | <58.52 | <22.15 | |
| 酚(加氯和OPP) (符合OEKO-Tex200)號 五氯苯酚 四氯苯酚 聯(lián)苯酚 | <50.1 | <0.03 | |
| 有機錫混合物(符合OEKO-Tex200) | <1.5 | <0.06 | |
| 加氯的苯/甲苯(16種衍生物) (符合OEKO-Tex200) | <1.0 | 無 | |
| 汗?jié)n牢度(符合ISO 105/E04)號, 耐酸: 色變性 等級 上染率 等級 耐堿: 色變性 等級 上染率 等級 | 3-4 3-4 | 4-5 4-5 4-5 4-5 | |
| 摩擦牢度 (符合ISO 105/X12:12003) 干摩擦牢度測試 等級 濕摩擦牢度測試 等級 | 4 | 4-5 3-4 | |
| 水洗牢度(符合ISO105/E01) 色變性 等級 上染率 等級 | 3 | 4-5 4-5 |
2.節(jié)能降耗、污染減排的顯著效果
2.1節(jié)能降耗、資源節(jié)約
在眾多用戶中,普遍反映使用SN后達到節(jié)能降耗、增收節(jié)支、污染減排的效果。有染廠老板高度評價SN為三省產品,即“老板省錢、干部省事、工人省力、還環(huán)保。”現(xiàn)就某上市集團公司在使用SN近兩年,所提供的生產實例數(shù)據進行分析。
表4 染色處方
| 工藝處方 | Ⅰ | Ⅱ |
| 雷瑪唑黑B133 %(owf) | 3.5 | 3.5 |
| 雷瑪唑紅 3BS %(owf) | 0.5 | 0.5 |
| 雷瑪唑黃3RS %(owf) | 0.5 | 0.5 |
| 元明粉g/l | 70 | 70 |
| 純堿g/l | 30 | __ |
| SN g/l | __ | 3.0 |
| 冰醋酸% | 0.5 | __ |
純堿與SN對比工藝(全棉32S單面布 立信GN-28缸 浴比1:10)
2.1.1省時、省水、節(jié)約能源、成本降低
純堿工藝加堿時間很長,而且必須分三次加入,加堿速度的控制對產品質量起著決定性的作用。而用染色堿SN工藝,雖然固色階段的時間稍長, 但加堿可以一次性(曲線)加入,無需考慮色花問題。染色后水洗次數(shù)少,工藝時間縮短一小時。
在圖2中,與純堿比較SN工藝在染后減少一次水洗和一次HAc的熱水處理。這樣在中深色染色中一噸布可節(jié)約20噸水,也節(jié)省HAc(70℃)的加熱蒸汽。在染色階段省去了超過20%清潔水。從表4中Ⅱ缸省去了0.5%(owf)的HAc。
純堿與SN工藝成本對比:表--5
| 純堿工藝 | SN工藝 | ||||
| 項目 | 用量 | 成本(元/噸布) | 項目 | 用量 | 成本(元/噸布) |
| 雷馬唑黑B133 | 3.5% < | 910 | 雷馬唑黑B133 | 3.5% | 910 |
| 雷馬唑紅3BS | 0.5% | 160 | 雷馬唑黃3BS | 0.5% | 160 |
| 雷馬唑黃3RS | 0.5% | 190 | 雷馬唑黃3RS | 0.5% | 190 |
| 元明粉 | 70g/l | 455 | 元明粉 | 70g/l | 455 |
| 純堿 | 30g/l | 450 | SN | 3.0g/l | 360 |
| 冰醋酸 | 0.5g/l | 46 | — | — | — |
| 皂洗劑 | 1g/l | 61 | 皂洗劑 | 1g/l | 61 |
| 水 | 90(噸/噸布) | 180 | 水 | 70(噸/噸布) | 140 |
| 電 | 302(度/噸布) | 166 | 電 | 250(度/噸布) | 137 |
| 合計 | 2618元/噸布 | 合計 | 2413元/噸布 |
表-6摘自《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應用》
筒子紗染色成本比較(以深咖啡為例) 表-6
| 項目 | 試樣1 | 試樣2 | 試樣3 | |||
| 用量g/L | 金額/元 | 用量g/L | 金額/元 | 用量g/L | 金額/元 | |
| 染料% | 8.0 | 2880.00 | 8.0 | 2880.00 | 6.8 | 2448.00 |
| 其它助劑 | — | 1046.41 | — | 978.17 | — | 978.17 |
| 純堿 | 20 | 306.00 | — | — | — | — |
| 染色堿SN | — | — | 2.5 | 255.00 | — | 255.00 |
| 冰醋酸 | 68.24 | — | — | — | — | — |
| 合計 | — | 4300.65 | — | 4113.17 | — | 3681.17 |
由表-6可知,使用染色堿SN染色工藝,成本低于純堿染色工藝, 試樣2比試樣1減少直接成本187.48元/噸紗。試樣3比試樣1減少工藝綜合成本619.48元/噸紗
2.1.2 染化料、助劑的節(jié)約
在一些港資企業(yè)中,有較多地地使用Na2CO3- NaOH混合堿工藝,從表面上看用堿的成本是大幅下降了,但只要我們通過大批量生產全面對比分析,就會出現(xiàn)這種工藝綜合成本并沒降低,而是提高了,并且?guī)砹速|量不穩(wěn)定的可能性。混合堿與SN的工藝比較:(全棉32支汗布 立信E-38 浴比1:9)
配色處方(深寶蘭色為例) 表-7
| Ⅰ | Ⅱ(染料-15%) | |
| 活性黃 3RN %(owf) | 1.158 | 0.985 |
| 活性紅3BSN %(owf) | 1.06 | 0.901 |
| 活性黑 B %(owf) | 4.5 | 3.825 |
| NaCl(g/l) | 80 | 80 |
| Na2CO3(g/l) | 6 | __ |
| NaOH (g/l) | 0.9 | __ |
| SN(g/l) | __ | 2.8 |
| HAC(98%)(g/l) | 0.7 | 0.2 |
給色量的檢測對比
在測色儀上進行檢測,以Ⅰ號樣為標準(力度100%),Ⅱ號樣(力度99,89%),色澤差異見表-8 ,而染廠控制標準允許差值為±0.4
色光的檢測對比 表-8
| 光源 | DL* | Da* | Db* | Dc* | Dh* | De* |
| FO2 | 0.00 | 0.17 | 0.08 | -0. 09 | 0.17 | 0.19 |
| D65 | -0.01 | 0.22 | 0.08 | -0.08 | 0.22 | 0.24 |
| A | 0.03 | 0.27 | 0.15 | -0.12 | 0.28 | 0.31 |
DatacolorSF600X測色儀測試
從表7-8看出,同比Ⅱ盡管減少染料15%,但給色量差異僅0.11%.,色光控制也好于控制標準;濕摩擦牢度高半級。混合堿兩次加堿時間長達70min,造成工藝時間延長,而加完NaOH后的時間僅30min,(如時間過長,會造成染料大量水解)這樣有三個負面效應,一是染料浪費、二是水洗負荷加重對牢度不利,三是污水處理負荷和費用增加。雖然SN的直接成本高出近180元/t,但省10kg染料的費用卻遠不止180元。而SN省時、省水、省染料、省HAC等,綜合成本是降低的。最重要的是質量有保證,用NaOH很危險,易產生色花。
表9《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應用》 表-9
| 處方/%(owf) | 試樣1 | 試樣2 | 試樣3 |
| 菲諾紅S-3BF | 2.00 | 2.00 | 1.55 |
| 菲諾黃S-3RF | 3.80 | 3.80 | 3.25 |
| 瑪?shù)滤卦郚150 | 2.20 | 2.20 | 2.00 |
| NaCl g/L | 80 | 80 | 80 |
| Na2CO3 g/L | 20 | — | — |
| 染色堿SNg/L | — | 2.5 | 2.5 |
| 浴比 | 1:13 | 1:13 | 1:13 |
| 溫度 /℃ | 60 | 60 | 60 |
| 時間 /min | 60 | 75 | 75 |
表9處方染色結果表明,3只色紗試樣著色均勻未發(fā)現(xiàn)陰陽色或色斑。試樣2比試樣1偏深偏紅10%,試樣3在減少染料用量10%—20%情況下,顏色深淺與試樣1相同。固色用染色堿SN較純堿得色量高10%左右。另外,大紅色、黑色,結果與上述情況相似。
2.2污染減排
2.2.1廢水中COD大幅降低
表10 純堿工藝與SN工藝染色廢水COD對比
| 化學需氧量COD cr/(mgl) | ||
| 試驗條件 | 純堿工藝 | 染色堿SN工藝 |
| 染色殘液 | 2641 | 1216 |
| 一次水洗 | 1348 | 564 |
| 二次水洗 | 923 | 356 |
| 三次水洗 | 793 | 208 |
注:以上數(shù)據是取二缸殘液測量的平均值。
2.2.2在低浴比染色機上的優(yōu)勢加強環(huán)保和節(jié)約資源在經濟生活中越來越顯重要,人們已從末端治理改為源頭防治,低浴比染色機將在浸染方面逐步占為主導地位。由于浴比小電解質濃度高,染料初始上染率高而不容
純堿替代產品在在行業(yè)中是個令人矚目的研究項目,產品在市場上也越來越多地出現(xiàn)。這是好事情,有競爭才會有進步,才會讓用戶有更多地選擇。但不同牌號產品的質量最終反映在勻染性、上色率、重現(xiàn)性、產品自身穩(wěn)定性、以及環(huán)保特性卻是千差萬別;價格也是非常混亂,同一公司這樣的產品質量會好嗎?因此,染廠準備使用該類產品時一定要謹慎,必須經過充分對比,有比較才會有鑒別,才會作出正確的決定。
3.1用量的確定
SN的用量是根據顏色來決定取代純堿的。紅與翠蘭G用量最高,是純堿用量的1/8、R蘭與B黑為最少是純堿用量的1/10、切切不可搞錯,紅黃黑三拼色用量相當則1/9、深黑色的用量為上限(1/8)。(如咖啡紅多一些,黑B少些也可用1/8.5、反之,深寶蘭B黑多一些,紅少則用1/9.5。)
特淺色(純堿用量不足6g/l)SN用量偏大、可能超過1/8—1/10的用量, 因SN產品最低用量為0.8 g/l,如原工藝純堿為5g/l、那么紅色1/8取代就僅有0.6 g/l,小于SN產品的最低用量. 特淺色用堿量極少對生產成本影響也小。
SN用量計算、稱量要準確,容器要一定專用干凈。
3.2打小樣(仿色)
SN的稀釋一定以重量百分比10%(wt),具體方法:將三角燒瓶放在電子秤上回零。用干凈的移液管吸取,如加入為25.8 g,則將水補充至258 g即可(10% wt)。工藝曲線的選用同純堿一樣,考慮到SN促染的功能較純堿弱一些,建議打小樣固色時間較純堿要延時10 min(增加10 min對于大生產可忽略不計,更何況用SN染后水洗要省時很多)。
染廠在與純堿進行充分對比染色試驗后,制定
3.3大生產
3.3.1浴比的控制
SN用量少,平均僅只純堿用量的1/9,染液中離子強度低,促染的功能要弱一些(上色緩慢,不易色花是優(yōu)點),浴比的變化所造成波動要比純堿大一些,尤其是超水比易造成色淺。例如:500㎏缸只生產230㎏布,又如原是常溫J缸(1:10)生產,復染到KU—133類的拉缸上進行(1:18的浴比,用純堿也會色淺并考慮染料加成,用SN更不能忽略)。要注意浴比變化,復樣浴比與生產浴比盡可能相近。由于生產時,經常有染缸變更或不滿載情況,工藝員及時調整工藝,如浴比增加20%—50%,則需延長固色時間;浴比如增加50%以上,必須調整處方。
3.3.2 SN的注入方式:
如配置有電腦曲線加料系統(tǒng)可一次性注入,但必須是先慢后快,即使是電腦設定了速率=70%,但一定要在初加堿時確認速率=70%。立信染缸在許多工廠使用時,經常會遇到設定速率與實際執(zhí)行不相符的情況. 應立即由設備人員最好請設備廠家技術人員來調試。
在未配置電腦自動曲線加料裝置的設備上,敏感色的加堿則應分批加入,先慢后快。有的用戶采用一些小竅門,做到又快又好又省。
4.結束語
近年來純堿替代品在印染廠的使用也越來越多,在提高上色率、改善勻染性能、以及穩(wěn)定性和環(huán)保性能等方面都取得了突破性的進展,越來越多的染廠從中獲得了實惠和收益。染色堿SN的廣泛推廣應用,國家也給予了充分地肯定;四個部委批復了染色堿SN為2006年度國家重點新產品,同時也給予了政策上的扶持。可以予見未來幾年染色堿工藝取代純堿將成為染廠的常規(guī)工藝。因為:
1.客觀上,實施“節(jié)能降耗、污染減排”戰(zhàn)略已成為基本國策,它充分反映了廣大人民群眾的強烈訴求、體現(xiàn)國家要實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展、創(chuàng)建合諧社會的堅強決心。各級政府也相
2.印染企業(yè)要在激烈的市場中,打破歐美的綠色壁壘,將會更多地使用綠色環(huán)保型產品;同時也將更有利于企業(yè)節(jié)能降耗、提高質量、增加經濟和社會效益。
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