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發(fā)展印染行業(yè)是工業(yè)廢水排放大戶，據(jù)不完全統(tǒng)計，我國印染廢水排放量為3×106～4×106m3/d。一般印染廢水中有機污染物含量高、色度深、污染物組分差異大等特點，屬難處理工業(yè)廢水[1-2]。近年來，隨著化學纖維織物的發(fā)展和染整技術進步，PVA漿料、新型助劑等難生化降解有機物大量進入印染廢水中，COD 濃度上升到2000～3000mg/L。目前，印染廢水的處理主要有物理法、化學法和生物法，或多種方法聯(lián)合處理才能達到排放要求[3]。生物處理法對COD去除率為50%左右[4]，化學沉淀法和氣浮法對印染廢水COD去除率也僅為30%[3-4]。因此，開發(fā)經(jīng)濟有效的印染廢水處理技術日益成為當今環(huán)保行業(yè)關注和研究的課題[5-6]。1電化學氧化技術電化學氧化分為直接電化學氧化法和間接電化學氧化法兩種。直接電化學氧化是通過陽極直接氧化，使有機污染物和部分無機污染物轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。間接陽極氧化則是通過陽極(一般是惰性陽極)反應產(chǎn)生具有強氧化作用的中間物質(zhì)，如超氧自由基(·O2)，H2O2，羥基自由基(·OH)等活性自由基。自由基的強氧化性直接氧化水體中的有機物污染物，最終達到氧化降解污染物的目的。由于該技術能有效地破壞生物難降解有機物的穩(wěn)定結構，使污染物徹底降解，無二次污染或少污染，易于控制等優(yōu)點[7-8]。近年來，電化學氧化技術在環(huán)境污染治理方面越來越受到人們的重視，成為研究領域的一個熱點。2電化學氧化技術在印染廢水中的應用2.1電化學氧化處理還原染料廢水采用電化學氧化技術使廢水中的有機物質(zhì)在陰陽兩極上發(fā)生電極氧化還原反應降解有機污染物，從而降低廢水的色度和COD。應用電化學氧化法對酸性紅B、分散紅E-4B和還原深藍BO三種不同類型還原染料廢水進行處理[9]。在圖1所示的電解裝置中進行，往電解槽中加入適量的染料溶液或?qū)嶋H廢水，維持電壓8～2

0V，電流密度為50A/m2時進行電化學氧化。測定廢水的色度、TOC和CODCr。有關結果見表1所示。同時采用電化學氧化法和混凝法的組合工藝，對酞菁染料生產(chǎn)廢水進行處理[14]，結果表明，對CODCr和色度去除率分別為78.6%和99.5%。同時實際廢水經(jīng)電化學氧化處理后，BOD5/COD的值從0提高到0.05，廢水的可生化性都有所提高。

2.2電化學氧化處理偶氮染料溶液目前印染工業(yè)半數(shù)以上企業(yè)使用偶氮染料[10]，選擇合適的偶氮染料污水處理方法尤為重要。采用電化學氧化處理偶氮染料——甲基橙廢水，陽極和陰極分別為Ti/RuO2，泡沫鎳的無隔膜電解槽內(nèi)組成電解體系，裝置見圖3所示[11]。對合成染料甲基橙進行電化學氧化。對于含20mg/L甲基橙溶液，電解質(zhì)Na2SO4的濃度為0.1mol/L、溶液pH=7、外加電壓8V、電解60min，甲基橙溶液的脫色率達到88%，COD去除率為82.9%[11]。氧化過程中加入電解質(zhì)Na2SO4使溶液中離子數(shù)濃度增加，提高溶液的電導率，增加電解電流。在甲基橙的氧化電解過程中COD值有一定的降低，說明甲基橙的共軛發(fā)色體系被破壞，有部分分子徹底礦化，還有一部分以小分子有機物的形式仍存在于溶液中。

2.3電化學氧化高含鹽工業(yè)染料廢水高含鹽工業(yè)廢水如藥劑、染料中間體、染料等生產(chǎn)廢水，因其高鹽度抑制微生物生長，難于用生物法處理[7]。采用電化學氧化法[12]處理某化工廠染料廢水，廢水CODCr為16000mg/L，BOD5為1200mg/L，色度為2000倍，pH=6.5。由于該生產(chǎn)廢水含鹽量高、色度深、CODCr高，對微生物有毒害作用，是較難處理的工業(yè)廢水。控制溶液pH為3～4、電解電壓為6V時，反應時間60min內(nèi)，CODCr去除率可達43%，色度去除率達68%。在上述條件下，通過投加H2O2，可由電極的氧化溶解提供Fe2+形

成Fenton試劑產(chǎn)生羥基自由基(HO·)使得該電化學反應的氧化能力得到了大幅度的增加，色度去除率達90%，CODCr去除率達80%。經(jīng)160℃電化學氧化降解后，染料中間體生產(chǎn)廢水的可生化性顯著提高，BOD5/COD值由原水的0.008達到了0.28，如果輔以生活污水，可基本滿足生化處理的要求，為后續(xù)生化處理工藝創(chuàng)造了條件。該法能有效降解廢水中有機物質(zhì)，是一種適合于含鹽廢水處理的新方法。2.4三維電極電化學氧化處理印染廢水三維電極法是電化學氧化處理法的一種，三維電極又稱三元電極，它是一種新型的電化學反應器，它是在傳統(tǒng)二維電解槽電極間填充粒狀或其他碎屑狀電極工作材料，成為新的一極(第三極)，使裝填工作材料表面帶電在材料表面發(fā)生電化學反應。三維電極與傳統(tǒng)的二維電極相比，能夠增加電解槽的面體比，提高電流效率和處理效果[13-14]。針對印染廢水色度高、COD濃度高、有毒物多、生化性差、成分復雜等特點，進行了三維電極法處理印染廢水[13]。三維電極處理印染廢水實驗裝置見圖5，電解槽為有機玻璃制成，陰極、陽極是同質(zhì)的不銹鋼電極，填充粒子為經(jīng)特殊處理后的活性炭作為第三極，對某印染廠廢水進行處理，廢水的COD、色度分別為697.58mg/L，1400倍。在電解電流I=0.6A，電極間距d=50mm，粒徑D=5mm，填充800g粒子電極，處理時間為10min后，COD去除率達89.03%，色度去除率達99.43%，印染廢水經(jīng)處理后能達到國家污水綜合排放標準級要求[14]。為印染廢水的處理提供了一種新的有效方法。