1.3計算公式:
式中 C:樣品中鄰苯的量,mg/kg;
A:樣品中所有鄰苯的總峰面積;
Cs:標準工作溶液濃度,ug/ml;
V:定容體積,ml;
As:標準工作溶液峰面積,ug/ml;
M:稱樣質量,g;
2. 不確定度的來源
根據測量方法的主要步驟,依次分析其不確定度的來源包括以下幾個方面:
⑴樣品稱樣時產生的不確定度u(M)
⑵體積定容時產生的不確定度u(V)
⑶標準溶液校準時產生的不確定度u(Cs)
⑷前處理影響因子的不確定度u(A)
(5)儀器分析產生的不確定度u(As)
稱樣的相對不確定度是由稱量過程中人員和天平本身影響而導致的;體積的相對不確定度是由人員、溫度和量具本身影響;標準溶液校準的相對不確定度 是由工作曲線的非線性、標準溶液的不確定度影響;前處理影響因子的相對不確定度是由儀器不穩定性、前處理和其他因素影響。
3. 不確定度的評定
3.1樣品量m的標準不確定度
質量的相對不確定度u(M)由天平校準不確定度u(m)1和重復不確定度分量組成。同一樣品在短時間內重復稱量10次,所得結果為: 1.0011,1.0013,1.0015,1.0012,1.0013,1.0015,1.0013,1.0012,1.0012,1.0011
標準偏差s=0.000145
根據實驗室天平檢定證書,稱量樣品所用的電子天平全量程的誤差是±0.1g,測定數據按正態分布,置信水平為99%,自由度為∞,從正態分布的百分點標準表上,99%的置信區間用2.58,
則u(m)2=0.1/2.58=0.039g。
3.2體積v的標準不確定度u(V)
體積相對不確定度u(V)由容量瓶校準不確定度u(V)1、溫度影響的不確定度u(V)2和容量瓶重復性不確定度u(V)3分量組成。
3.2.1. 容量瓶校準不確定度
采用100ml的容量瓶,在20℃的體積為100ml±0.1ml,給出的不確定度的數值沒有置信水平或分布情況信息,因此假設是必要的。在這里,計算標準不確定度時是假設三角形分布,那么
3.2.2溫度變化引起的不確定度
實驗室的溫度控制20±5℃,正己烷的膨脹系數是1.36×10-3 ml /℃,與玻璃容器相比,正己烷具有更大的體積膨脹。在這個溫度范圍導致體積測量的不確定度,假定溫度分布為矩形分布,則正己烷的溫差效應導致體積變化的不確定度為:
3.2.3.讀數重復性引起不確定度
對50ml容量瓶參考JJG196-2006中關于玻璃量器校準的方法對容量瓶進行6次測量:49.9733,49.9772,49.9754,49.9812,49.9753,49.9813,
3.3標準溶液校準時產生的不確定度u(Cs)
所使用的標準溶液的濃度為100mg/l,濃度誤差為1%,則標準溶液產生的不確定度為:
u(Cs)=100×1%=1mg/l,自由度為∞。
3.4前處理影響因子的相對不確定度u(A)
前處理影響因子的相對不確定度u(A)是由前處理、儀器測試和基體效應等因子組成,很難分別進行量化,所以采用對7個相同樣品平行性進行處理分析,并計算出標準偏差來評估。測試結果如表所示:
3.5儀器分析產生的不確定度u(As)
同一標準溶液(10ug/mlDEHP),由不同操作人員,不同時間進行測試,得到的峰面積分別如下:296645、299754、301521、298796、300328、299912、299672、300871
4、綜合成相對不確定度
4. 結論
由此得出PVC樣品中的鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的不確定度為4.02×10-2轉
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