催化氧化法是近年來發展起來的水處理高級氧化技術之一,它是在化學氧化法的基礎上改進、發展起來的,并逐漸成為研究的一個熱點。利用催化氧化法處理印染、染料廢水的報道很多[1~9]。常用的氧化劑有O3、H2O2、NaClO3及ClO2等,其中,二氧化氯是一種新型高效氧化劑,在水處理氧化消毒及造紙、紙漿工業的漂白等行業使用較為廣泛,對染料廢水也具有很好的脫色效果[3]。本文以二氧化氯作氧化劑,自制催化劑,催化氧化處理幾種染料模擬廢水,取得了滿意的效果。
1 實驗部分
1.1 實驗藥品與材料
硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鋅、硝酸錳、硝酸鉀(AR);氫氧化鈉與濃鹽酸(AR);粒狀活性炭(北京光華活性炭廠),γ-Al2O3(AR)。
本實驗采用配制的染料模擬廢水,活性艷藍(模擬廢水Ⅰ),其CODCr為598 mg/L;陽離子艷紅X-5GN(模擬廢水Ⅱ),其CODCr為645 mg/L;分散蘭2BLN(模擬廢水Ⅲ),其CODCr為682 mg/L。
采用化學法[3]制取一定濃度的二氧化氯水溶液。
1.2 催化劑的制備
(1)活性炭為載體催化劑:活性炭用濃度為6%的硝酸鹽溶液浸漬24 h,抽濾出浸余液,水洗后晾干,然后在85 ℃下干燥2 h并置于120 ℃烘箱6 h后,放于260~300 ℃馬弗爐中恒溫12 h,得7種催化劑分為1#Mn/AC、2#Ni/AC、3#Zn/AC、4#Cu/AC、5#Cu-Ni/AC、6#Cu-Ni-K/AC、7#AC。
(2)γ-Al2O3為載體催化劑:浸漬過程與活性炭載體催化劑相同,將負載后的載體在85 ℃下干燥12 h,在450 ℃下灼燒4 h,得2種催化劑為:8#Zn-Ni/γ-Al2O3、9#Ni/γ-Al2O3。
1.3 實驗步驟
(1)二氧化氯化學氧化實驗:不加催化劑,直接用二氧化氯氧化處理染料模擬廢水,重點考察反應時間、溶液的pH及氧化劑用量對氧化處理效果的影響。
(2)催化劑的篩選實驗:將自制的九種催化劑與二氧化氯組成催化氧化體系,對染料模擬廢水進行催化氧化處理實驗,篩選最佳的催化劑。
(3)催化氧化實驗:重點考察催化劑投加劑量、氧化劑投加量、溶液的pH、反應時間對模擬廢水的催化氧化處理,確定最佳工藝條件。
2 結果與討論
2.1 二氧化氯化學氧化實驗結果與討論
取三種模擬廢水,投加不同劑量的二氧化氯溶液,調節反應的pH,在室溫下振蕩反應一段時間,測定反應后溶液的CODCr值,計算CODCr去除率。確定了最佳的工業條件為:二氧化氯投量2.0%(1.0%的水溶液)、反應時間60 min、反應的pH為3~5。在此工藝條件下重復實驗5次,結果見表1。
表1 化學氧化模擬廢水實驗結果
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