大量的研究和應用實踐表明,采用無機混凝劑包括鐵鹽、鋁鹽、鎂鹽及無機絮凝劑對以膠體或懸浮狀態存在于廢水中的染料具有良好的脫色效果,如分散染料、硫化染料、氧化后的還原染料、偶合后的冰染染料、顏料以及分子量較大的直接染料和中性染料;而對不易形成膠體微粒的水溶性染料如酸性染料、活性染料及部分小分子的直接染料廢水則混凝脫色效果不理想。
2.3.3有機絮凝劑
通常,用于印染廢水處理的有機絮凝劑主要有表面活性劑、天然高分子及其改性絮凝劑、合成有機高分子絮凝劑三大類。
A.表面活性劑
由于長鏈陽離子表面活性劑的極性基帶有正電荷,能中和染料分子的負電荷,同時具有孤立電子對的核心原子與染料分子的極性基團發生絡合反應,其非極性端為憎水基,能吸附在絮凝體的憎水基團上,從而使染料絮體去除。因此分子量越大、碳鏈越長則表面自由能越高,越易發生絡合反應。
表面活性劑用于印染廢水處理的報道很多,醇性醋酸十八胺可用于處理不溶性染料,如處理含硫化黑B染料的染棉布廢水,染料去除率可達99.2%[18]。StoicaL用十八烷基三甲基氯化銨和十六烷基溴化吡啶鹽結合Al2(SO4)3在pH值為4-11時對含酸性和直接染料的絲綢印染廢水進行混凝氣浮處理,脫色率可達90-100%[19]。但陽離子表面活性劑與染料分子的絡合作用具有較強的選擇性,因此單獨使用往往難于達到很好的效果,需要和鋁鹽復配使用。
B.天然高分子及其改性絮凝劑
天然有機高分子絮凝劑由于原料來源廣泛,價格低廉,無毒,易于生物降解等特點顯示了良好的應用前景。用于印染廢水處理的天然高分子絮凝劑主要有天然淀粉及其衍生物、木質素衍生物、甲殼素衍生物等三大類。本稿由中國化工網整理
廢水處理中大部分微細顆粒和膠體都帶有負電荷,為了提高淀粉和木質素分子對這些小分子物質的作用能力,進行陽離子改性是一個重要研究方向。陽離子離子化淀粉和木質素可以用于處理陽離子染料、直接染料和酸性染料廢水,脫色率均超過90%[20][21]。
C.合成有機高分子絮凝劑
合成的有機高分子絮凝劑分子量高,分子鏈中所帶的活性官能團多,因此在水中的伸展度大,絮凝性能好,用量少,pH范圍廣,同時在過濾、脫水等固液分離操作方面都具有優越的性能。
目前應用效果最好的是高分子絮凝劑PAN-DCD,它是以聚丙烯腈為主鏈,用二氰二胺在堿性條件下進行側鏈改性,使之變為水溶性的、帶多種活性基團的兩性聚電解質。PAN-DCD對中性染料、活性染料、酸性染料的脫色效果良好,脫色率均達90%以上,對印染廢水兼有脫色和去除COD的雙重效果,若與聚合鋁復合使用,去除效果更佳,最高COD去除率為63%[22]。另一類值得注意的脫色劑是近幾年出現的雙氰胺甲醛縮聚物,它對于印染廢水具有優異的脫色效果,但是投加量大會提高處理成本。
針對活性染料和直接染料分子結構中含有強親水性的磺酸基和羧基,在水中溶解后都帶有負電荷的特點,關鍵是破壞或封閉染料的親水基團,降低其水化作用,然后在絮凝劑的作用下脫穩、混凝、絮凝,達到從溶液中分離出來的目的。最近同濟大學污染控制與資源化研究國家重點實驗室研制成功TJ系列脫色劑,它具有絮凝和沉淀雙重作用,可以有效脫除各種活性、酸性等可溶性染料,脫色率達到98-100%,為我國印染廢水處理提供了一條良好的途徑;此系列脫色劑是采用胍類聚合物,封閉染料的親水基團,將染料沉淀出來。在生化處理后或預處理過程中均可是使用此脫色劑,對于水處理設施沒有特定的要求。
2.4其它的脫色處理技術
除吸附、氧化和混凝脫色外,國內外對離子交換脫色、超濾膜脫色及生物脫色技術也進行了一定的研究。其中,對常規方法難以脫色的水溶性染料采用離子交換的方法處理進行了研究,并取得一定的進展。其研究集中在離子交換樹脂和離子交換脫色纖維的開發研制兩個方面。
對于微溶性染料和分子量較大的染料組份可以采用超濾或反滲透技術進行脫色處理,但考慮到經濟可行性,目前超濾技術多用于高濃度染料及染色廢水處理,尤其是對不溶性染料的回收利用。
由于印染廢水中染料組分的可生化性差,常規生化法在脫色方面一直不能另人滿意。目前的解決方法除采取預處理改善廢水可生化性外,主要是篩選優良脫色菌和強化生物處理過程。強化生物過程、優化生化工藝等以新近開發應用的厭氧-好氧系統、生物炭法、生物鐵法、強制充氧等為其典型代表,在一定程度上提高了其脫色效率。采用酶催化的方法,可以有效分解,但是降解速度慢,目前還看不到近期應用前景。就其總體而言,生物脫色尚無突破性進展,還必須與其它處理方法結合使用。
3.問題及其發展趨勢
到目前為止,各種脫色方法從經濟性、技術性、對環境影響和實用性考慮都有一定的缺陷。吸附脫色具有只吸附染料,但不破壞其結構的特點,但目前使用的吸附劑往往存在吸附量不夠,或再生不容易的缺點。高級氧化法脫色被認為是一種很有前途的方法,但其昂貴的價格成為制約其廣泛應用的重要原因。一些傳統的氧化方法如次氯酸鈉、過氧化氫、臭氧和紫外氧化等證明對廢水脫色并不有效,采用強化物理化學與酶催化降解的方法可能將有非常廣闊的應用前景。
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