一、概述
印染行業是工業廢水排放大戶,據不完全統計,全國印染廢水每天排放量為3×106~4×106m3。印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、色度深、堿性大、水質變化大等特點,屬難處理的工業廢水,廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質、砂類物質、無機鹽等。。近年來由于化學纖維織物的發展,仿真絲的興起和印染后整理技術的進步,使PVA漿料、人造絲堿解物(主要是鄰苯二甲酸類物質)、新型助劑等難生化降解有機物大量進入印染廢水,其COD濃度也由原來的數百mg/L上升到2000~3000mg/L,從而使原有的生物處理系統COD去除率從70%下降到50%左右,甚至更低。傳統的生物處理工藝已受到嚴重挑戰;傳統的化學沉淀和氣浮法對這類印染廢水的COD去除率也僅為30%左右。在城鎮水資源日益匱乏,環保要求日益嚴格的形勢下,用水量大、廢水排放量大無疑是困撓紡織、印染行業的兩大難題;一些地方的企業,因缺水而不能滿負荷生產。因此開發經濟有效的印染廢水處理技術日益成為當今環保行業關注的課題。
印染加工的四個工序都要排出廢水,預處理階段(包括燒毛、退漿、煮煉、漂白、絲光等工序)要排出退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水和絲光廢水,染色工序排出染色廢水,印花工序排出印花廢水和皂液廢水,整理工序則排出整理廢水。印染廢水是以上各類廢水的混合廢水,或除漂白廢水以外的綜合廢水。
印染廢水的水質隨采用的纖維種類和加工工藝的不同而異,污染物組分差異很大。一般印染廢水pH值為6~10,CODCr為400~1000mg/L,BOD5為100~400mg/L,SS為100~200mg/L,色度為100~400倍。但當印染工藝及采用的纖維種類和加工工藝變化后,廢水水質將有較大變化。如,當廢水中含有滌綸仿真絲印染工序中產生的堿減量廢水時,廢水的CODCr將增大到2000~3000mg/L以上,BOD5增大到800mg/L以上,pH值達11.5~12,并且廢水水質隨滌綸仿真絲印染堿減量廢水的加入量增大而惡化。當加入的堿減量廢水中CODCr的量超過廢水中CODCr的量20%時,生化處理將很難適應。
印染各工序的排水情況一般是:
(1)退漿廢水:水量較小,但污染物濃度高,其中含有各種漿料、漿料分解物、纖維屑、淀粉堿和各種助劑。廢水呈堿性,pH值為12左右。上漿以淀粉為主的(如棉布)退漿廢水,其COD、BOD值都很高,可生化性較好;上漿以聚乙烯醇(PVA)為主的(如滌棉經紗)退漿廢水,COD高而BOD低,廢水可生化性較差。
(2)煮煉廢水:水量大,污染物濃度高,其中含有纖維素、果酸、蠟質、油脂、堿、表面活性劑、含氮化合物等,廢水呈強堿性,水溫高,呈褐色。
(3)漂白廢水:水量大,但污染較輕,其中含有殘余的漂白劑、少量醋酸、草酸、硫代硫酸鈉等。
(4)絲光廢水:含堿量高,NaOH含量在3%~5%,多數印染廠通過蒸發濃縮回收NaOH,所以絲光廢水一般很少排出,經過工藝多次重復使用最終排出的廢水仍呈強堿性,BOD、COD、SS均較高。
(5)染色廢水:水量較大,水質隨所用染料的不同而不同,其中含漿料、染料、助劑、表面活性劑等,一般呈強堿性,色度很高,COD較BOD高得多,可生化性較差。(6)印花廢水:水量較大,除印花過程的廢水外,還包括印花后的皂洗、水洗廢水,污染物濃度較高,其中含有漿料、染料、助劑等,BOD、COD均較高。
(7)整理廢水:水量較小,其中含有纖維屑、樹脂、油劑、漿料等。
(8)堿減量廢水:是滌綸仿真絲堿減量工序產生的,主要含滌綸水解物對苯二甲酸、乙二醇等,其中對苯二甲酸含量高達75%。堿減量廢水不僅pH值高(一般>12),而且有機物濃度高,堿減量工序排放的廢水中CODCr可高達9萬mg/L,高分子有機物及部分染料很難被生物降解,此種廢水屬高濃度難降解有機廢水。
隨著科學技術的發展、尤其是有21世紀綠色、節能高新技術之稱的膜分離技術的廣泛應用,為紡織、印染行業的技術革新帶來了新機遇。目前,世界上許多發達國家都應用膜技術處理紡織品印染廢水,取得了三大突破:①廢水回用,降低軟水消耗量、降低廢水排放量,不僅節約50%以上的水費,而且大大減少污水后處理費用;②暖水回收,應用納濾膜回收高溫水,用于纖維素吸附水解染料的沖洗,既節約能源,又縮短染色周期,大大地提高生產效率;③染料回收,應用膜技術純化、濃縮、回收苛性鈉和靛青染料,有效地降低成本、減少污染,實現清潔生產和達標排放。所以,應用現代高科技膜分離技術,不僅可以解決困撓紡織、印染行業的兩大難題,而且可以為企業增加可觀的經濟效益。在水資源日益緊張的形勢下,應用膜技術節約水資源,對提高企業經濟效益,促進企業可持續發展,具有重大的經濟價值和戰略意義。
二、膜法處理工藝流程
1、對新建企業或原建有污水處廠,且污水處理規模偏小或處理設備陳舊的企業,建議采用如下工藝:
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