鐵碳微電解工藝,又稱為內(nèi)電解法、零價(jià)鐵法、鐵屑過(guò)濾法、鐵碳法,是近30年來(lái)被泛應(yīng)用于染料、印染、重金屬、農(nóng)藥廢水處理的一種新興的電化學(xué)方法,鐵碳微電解具有使用范圍廣、工藝簡(jiǎn)單、處理效果好等特點(diǎn),尤其對(duì)于高鹽度,高COD以及色度較高的工業(yè)廢水的處理較其他工藝具有更加明顯的優(yōu)勢(shì)。難生物降解的廢水經(jīng)鐵碳微電解工藝處理后B/C比大大提高,有利于后續(xù)生物處理效果的提高。國(guó)內(nèi)一般將該工藝用于廢水的預(yù)處理,或者于其他工藝聯(lián)合以達(dá)到去除污染物的目的。本文綜述了鐵碳微電解法的機(jī)理,以及在廢水處理中的應(yīng)用,并對(duì)于該工藝存在的問(wèn)題以及以后的研究方向作了初步的探討。
1鐵碳微電解的作用機(jī)理
鐵碳微電解工藝的電解材料一般采用鑄鐵屑和活性炭或者焦炭,當(dāng)材料浸沒(méi)在廢水中時(shí),發(fā)生內(nèi)部和外部?jī)煞矫娴碾娊夥磻?yīng)。一方面鑄鐵中含有微量的碳化鐵,碳化鐵和純鐵存在明顯的氧化還原電勢(shì)差,這樣在鑄鐵屑內(nèi)部就形成了許多細(xì)微的原電池,純鐵作為原電池的陽(yáng)極,碳化鐵作為原電池的陰極;此外,鑄鐵屑和其周圍的炭粉又形成了較大的原電池,因此在利用微電解進(jìn)行廢水處理的過(guò)程實(shí)際上是內(nèi)部和外部雙重電解的過(guò)程,或者稱之為存在微觀和宏觀的原電池反應(yīng)
電極反應(yīng)生成的產(chǎn)物(如新生態(tài)的H+)具有很高的活性,能夠跟廢水中多種組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),包括許多難生物降解和有毒的物質(zhì)都能夠被有效的降解;同時(shí),金屬鐵能夠和廢水中金屬活動(dòng)順序排在鐵之后的重金屬離子(3)發(fā)生置換反應(yīng);其次,經(jīng)鐵碳微電解處理后的廢水中含有大量的Fe2+,將廢水調(diào)制中性經(jīng)曝氣之后則生成絮凝性極強(qiáng)的Fe(OH)3,能夠有效的吸附廢水中的懸浮物及重金屬離子如Cr3+(4~5),其吸附性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般的Fe(OH)3絮凝劑(6)。鐵碳微電解就是通過(guò)以上的各種作用達(dá)到去除水中污染物質(zhì)的目的。
2鐵碳微電解技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用進(jìn)展
2.1在印染廢水處理中的應(yīng)用
鐵碳微電解技術(shù)作為一種新的廢水處理手段最初就
梁耀開(7)等人分別對(duì)色度300倍,COD為602mg/L,pH為9.76和色度700倍,COD為1223mg/L,pH為5.76的兩種不同的印染廢水進(jìn)行處理,研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)鐵碳體積比為1:1,pH為3.0左右,反應(yīng)時(shí)間20~30 min時(shí),對(duì)色度的去除率能夠達(dá)到95%以上,同時(shí)COD的去除率能也能夠達(dá)到60~70%。
羅旌生(9),李川(10)等人分別用鐵碳微電解法對(duì)印染廢水進(jìn)行處理,結(jié)果表明pH為1,接觸時(shí)間20~30 min,色度的出去率都能達(dá)到90%以上,COD去除率也能達(dá)到60%左右。
對(duì)于COD很高或者出水要求較高的印染,單純的用鐵碳微電解工藝處理并不能達(dá)到出水要求,常使之與其他的生物處理工藝相結(jié)合,作為生物處理的預(yù)處理。吳小寧(11)等人對(duì)原水COD為11000mg/L,pH為6,色度為8000倍的印染廢水采用鐵碳微電解法進(jìn)行預(yù)處理,當(dāng)鐵粉粒徑為18目,焦炭粒徑為2~4mm,鐵粉和焦炭比為1:1,水里停留時(shí)間為60~90min時(shí),脫色率達(dá)到了90%以上,BOD/COD值從原來(lái)的0.23提高到0.59,大大提高了后續(xù)生物處理的COD去除率。
2.2在造紙廢水處理中的應(yīng)用
造紙廢水主要來(lái)源于制漿過(guò)程中的蒸煮、清洗、篩分、漂白。廢水中含有大量的木質(zhì)素等難以生物降解的物質(zhì),許多的造紙企業(yè)在經(jīng)過(guò)一級(jí)物化、二級(jí)生化處理后出水的CODCr、色度等各項(xiàng)排放指標(biāo)都不能達(dá)到國(guó)家造紙工業(yè)水污染物排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
任擁政等(1),針對(duì)用白腐菌-厭氧-好氧生物法處理造紙黑液的出水色度過(guò)高,而COD也不能達(dá)標(biāo)的現(xiàn)象
喬瑞平等人(12)采用強(qiáng)化的鐵碳微電解對(duì)制漿造紙二級(jí)出水進(jìn)行深度處理,在鐵碳微電解反應(yīng)體系中加入適量的H2O2,使電解產(chǎn)生的Fe2+與H2O2形成Fenton試劑,與鐵碳微電解協(xié)同作用,強(qiáng)化微電解反應(yīng)后用Ca(OH)2調(diào)節(jié)出水的pH值至中性,并與電解液中的Fe2+和Fe3+生成Fe(OH)2和Fe(OH)3絮體,進(jìn)一步網(wǎng)捕水中的CODCr并去除了水中的Fe2+和Fe3以及SO42+等離子,使溶液的色度進(jìn)一步得到改善。研究結(jié)果表明,當(dāng)溶液初始pH值為3.0、活性炭投加量8.0g/L、鑄鐵屑40.0g/L、H2O2 7.17mmol/L以及反應(yīng)時(shí)間60min,用Ca(OH)2的投入量為8.0g/L時(shí),總CODCr和色度去除率分別達(dá)到75%和95%,達(dá)到了國(guó)家造紙工業(yè)水污染物排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(GB3544—2001)。
2.3在焦化廢水處理中的應(yīng)用
目前我國(guó)對(duì)焦化廢水主要的處理工藝主要是A/O和A-A/O工藝,但是由于出水中含有高濃度的氨氮、高毒性的CN—和SCN—以及難以生物降解的有機(jī)物等,對(duì)微生物均有抑制作用。因此,有人利用微電解技術(shù)對(duì)A2/O進(jìn)水或者出水分別進(jìn)行預(yù)處理和深度處理,最后使出水達(dá)到了國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。陳芳艷(13)利用鐵碳微電解和Fenton試劑聯(lián)合氧化法對(duì)焦化廢水進(jìn)行預(yù)處理的試驗(yàn)研究,通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)法確定了最佳工藝條件,在鐵碳比為4,用量分別為300mg/L和75mg/L,H2O2的用量為1000mg/L,pH值為3,反應(yīng)時(shí)間為20min時(shí),COD、NH3-N和CN-的去除率分別為61.2%、74%、56.2%和74.3%。B/C比由0.189提
2.4在炸藥廢水中的應(yīng)用廢水處理中的應(yīng)用
炸藥廢水中含有第恩梯(TNT)、黑索今(RDX)等劇毒物質(zhì),污染物量雖不多,但是會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的危害。國(guó)內(nèi)外尚未有有成熟的工藝對(duì)此進(jìn)行處理,普通的吸附(14)、焚燒、生物降解和水解法(15)處理效果較差,很難達(dá)標(biāo)排放。張曉慧(16)等對(duì)西北某軍工廠炸藥廢水用鐵碳微電解進(jìn)行處理實(shí)驗(yàn),進(jìn)水水質(zhì)情況見表1。
表1進(jìn)水水質(zhì)
Table1.Water quality of influent
pH | CODCr | NH3-N | B/C |
2~3 | 2479.65mg/L | 145.86mg/L | 0.12 |
采用的微電解反應(yīng)器柱高82cm,內(nèi)徑為7cm,內(nèi)裝有一定體積比例的鐵屑和焦炭,鑄鐵屑在使用前用熱堿液浸泡除油。在pH值為2~3,鐵碳比為1:1,停留時(shí)間為90min時(shí),炸藥廢水的COD和NH3-N的去除率分別為86%和70%,且B/C提高到0.37,經(jīng)過(guò)生物處理廢水中的污染物得到了進(jìn)一步的去除。
2.5在制藥廢水處理中的應(yīng)用
目前,制藥廢水處理面臨的主要問(wèn)題是污染物種類多、濃度高且成分復(fù)雜,沖擊負(fù)荷大(17),部分廢水中抗生素的存在抑制生化處理時(shí)微生物的生長(zhǎng),可生化性差,色度高等特點(diǎn)。李欣(18)石建軍(19)夏靜芬(20).史敬偉(21)等對(duì)含有硝基苯、氯硝柳胺,草甘磷、抗生素的制藥廢水利用鐵碳微電解法進(jìn)行處理,結(jié)果見表2。
表2鐵碳微電解法對(duì)不同成分的制藥廢水去除效果
Table2.Removal effect of iron-carbon micro-electrolysis technology used in pharmacy
wastewater with different components
廢水成分 指標(biāo) | 硝基苯 | 氯硝柳胺 | 草甘磷 | 抗生素 |
COD去除率(%) 色度去除率(%) | 47 92 | 90 100 | 73.84 —— | 53. 90 |
研究結(jié)果表明,鐵碳微電解法對(duì)各種成分的制藥廢水COD、色度都具有較好的去除效果,同時(shí)B/C有所提高。
2.6在其他廢水處理中的應(yīng)用
除上述的之外,還有學(xué)者對(duì)含油廢水(22)、垃圾滲濾液(3),(23)高鹽度廢水(24)等利用鐵碳微電解法進(jìn)行處理,并對(duì)結(jié)果進(jìn)行研究和探討。
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