以上4個過氧化物活化劑TAED、NOBS、TBCC和THCTS的分子結構中都有羰基,羰基中氧原子的負電性高于碳原子,電子云密度趨于氧原子,碳原子處于缺電子狀態(部分負電荷),遂與HOO一發生親核加成反應,去除離基后生成過氧化有機酸,反應式如下:

上述反應顯示,反應難易取決于活化劑的羰基碳原子的正電負性和離基的性質.比較以上4個活化劑的羰基,顯然受季銨鹽型陽離子缺電子性和己內酰胺羰基吸電子性的影響,羰基碳原子上的正電負性最大,其次是NOBs受苯磺酸的吸電子性影響,羰基碳原子的正電負性也較大,而TAED的羰基碳原子的正電負性顯然最小.其次是離基離去的難易取決于獲取電子的能力大小,按正電負性大小它們的次序是:己內酰胺>對羥基苯磺酸>二乙?;叶罚纱丝梢缘贸鼋Y論,它們的活性次序是:TBCC(THCTS)>NOBs>TAED.
應用以上氧漂活化劑,必需添加金屬螯合劑肪止HOO一被重金屬離子催化分解,可以起到穩定作用.過氧有機酸活化劑的固態比較穩定,不宜預先配好水溶液,必需即配即用.
2節能減排型染色助劑的開發
染色溫度升高有利于纖維溶脹和染化料進入纖維;也可提高染料活化能,加速染料向纖維內部擴散,有利于提高反應速率,降低染色溫度,這是整個染整加工過程中節能的一部分,故低溫染色已成為降低成本的重要目標.除了采用合理的染色工藝,選用先進的染色設備和一批節能減排型新染料外,節能減排型染色助劑的開發也是一種重要的手段.
2.1羊毛低溫染色助劑
羊毛表面的鱗片阻止染料上染和向纖維內部擴散,會造成羊毛纖維收縮.為克服鱗片的阻染,必需在95~100℃時染色.在高溫下,尤其是在羊毛等電點pH4—5時,導致羊毛強力損傷、收縮、泛黃和染色不勻.數十年來,一直在研究羊毛低溫染色,使用不同的纖維溶脹劑以增加羊毛纖維的溶脹,使纖維內部的空隙增大,使染料容易上染和擴散,以降低染色溫度.
羊毛低溫染色助劑已經開發的有以下4大類品種.
(1)蟻酸、芐醇、二甲基甲酰胺(DMF)、尿素、硫脲
等早期的纖維溶脹劑都有一定的效果,能在80—85℃染色.蟻酸被羊毛纖維吸附而使纖維溶脹,從而降低染色溫度,但其酸性過強而使羊毛脆損.DMF因其毒性,尿素、硫脲則效果不佳,都未能用于生產.
(2)溶劑型的助劑,主要是不損傷纖維和無毒性以及不影響染色牢度的溶劑,例如:N一環己基吡咯烷酮、N,N一二丁基甲酰胺、十六烷基三甲基銨鹽、N,N一二乙基苯酰胺、N,N一二甲基辛酰胺、N,N一二甲基癸酰胺、乙烯脲、乙烯硫脲等以及它們的混合物.115118它們既是纖維溶脹劑,使纖維溶脹,有利于染料的上染和擴散,又是染料的溶劑,能使染料溶解在吸附于纖維表面的溶劑層內,提高了染料在纖維表面的濃度,加快了染料的上染并提高其擴散速率,使染色溫度下降.使用這類助劑可在70℃染色,勻染性很好,也不需要加勻染劑,羊毛強力提高,不泛黃,氈縮性小.
(3)表面活性劑型助劑,使用最廣泛的是兩性型表面活性劑,它們能使羊毛纖維溶脹,提高染料的上染和擴散,最低染色溫度為40—50 cc.兩性型表面活性劑主要是甜菜堿類的N一脂肪酰胺基甜菜堿、N一脂肪基甜菜堿、咪唑啉甜菜堿和羥丙基甜菜堿.甜菜堿的陰離子部分有羧酸和磺酸.使用兩性表面活性劑有2種方法:(1)在弱酸性染浴中添加兩性表面活性劑,可以使染色溫度下降10~15℃.在染中淺色時效果尚好,染深色時效果下降;(2)在染色前先用兩性表面活性劑處理,再經洗滌后染色,染色溫度可以下降20—30 cc,而且可染深色,給色量提高lo%一20%,染色牢度與傳統不加助劑的相同.
4)使用不溶于水而能與羊毛產生氫鍵的溶劑能使羊毛高序結構破壞,從而提高染料的上染和擴散,達到低溫染色目的.例如使用三丁氧乙基磷酸酯(TBxP)和N一甲基嗎啉(N—MM)混合助劑.1J5】18因為TBxP不溶于水,可以用乳化劑將其乳化于水中,或將其溶于乙二醇醚中制成能自乳化的助劑.染色前羊毛在該助劑中預處理,使纖維充分溶脹,然后再染色;也可以將該助劑加到染浴中同浴染色,染色溫度可降至40—60℃,染得又深又勻織物.
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